測定苯系物濃度首先需采集樣品，根據采樣裝置和材料不同，苯系物的采樣方法可分為容器捕集法、固相吸附法/溶劑洗脫法、固相微萃取法、固相吸附、熱脫附法和低溫采樣法。容器捕集法優點是不采用吸附劑，因此可避免使用吸附劑時的穿透、分解及解吸，可多次分析同一樣品成分。
苯系物測定方法有氣相色譜法（GC）、氣相色譜/質譜聯用（GC/MS）熒光分光光度法、膜導入質譜法。其中氣相色譜法、氣相色譜/質譜法常用。氣相色譜質譜聯法具有高的分離能力和準確的定性鑒別能力，并能初步檢出尚未分離的色譜峰，具有高的靈敏度和可信度，成為衡量物質檢測的基本分析方法，已經被廣泛應用于環境監測領域。
現行的空氣中苯系物測定的標準分析方法有主要有以下幾點。（1）ISO9487-1991采用了活性炭采樣、二硫化碳解吸，氣相色譜法。測定空氣中的揮發性有機物。（2）美國EPA：TO-1采用Tenax GC采樣、熱脫附技術氣相色譜質譜法。TO-2采用碳分子篩采樣，氣相色譜質譜法；TO-17采用固體填料吸附管采樣，氣相色譜質譜法；TO-14A采用了罐采樣，氣相色譜法測定；TO-15采用了SUMMA罐采樣，氣相色譜質譜法。
