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石灰石-石膏濕法脫硫反應原理在煙氣脫硫過程中,物理反應和化學反應的過程相對復雜,吸收塔由吸收區、氧化區和結晶區三部分組成,在吸收塔漿池(氧化區和結晶區組成)和吸收區,不同的層存在不同的邊界條件,現將最重要的物理和化學過程原理描述如下:(1)SO2溶于液體在吸收區,煙氣和液體強烈接觸,傳質在接觸面發生,煙氣中的SO2溶解并轉化成亞硫酸
石灰石-石膏濕法脫硫反應原理
在煙氣脫硫過程中,物理反應和化學反應的過程相對復雜,吸收塔由吸收區、氧化區和結晶區三部分組成,在吸收塔漿池(氧化區和結晶區組成)和吸收區,不同的層存在不同的邊界條件,現將最重要的物理和化學過程原理描述如下:
(1)SO2溶于液體
在吸收區,煙氣和液體強烈接觸,傳質在接觸面發生,煙氣中的SO2溶解并轉化成亞硫酸。
SO2+H2O<===>H2SO3
除了SO2外煙氣中的其他酸性成份,如HCL和HF也被噴入煙氣中的漿液脫除。裝置脫硫效率受如下因素影響,煙氣與液體接觸程度,液氣比、霧滴大小、SO2含量、PH值、在吸收區的相對速度和接觸時間。
(2)酸的離解
當SO2溶解時,產生亞硫酸,同時根據PH值離解:
H2SO3<===>H++HSO3-對低pH值
HSO3-<===>H++SO32-對高pH值
從煙氣中洗滌下來的HCL和HF,也同時離解:
HCl<===>H++Cl-F<===>H++F-
根據上面反應,在離解過程中,H+離子成為游離態,導致PH值降低。漿液中H+離子的增加,導致SO2在漿液中的溶解量減少。因此,為使漿液能夠再吸收SO2,必須清除H+離子。H+離子的清除采用中和的方式。
(3)中間產物的中和反應
使用能夠溶于漿液的石灰石,同上述提到的離子發生如下反應:
CaCO3(固體)<===>CaCO30(溶解)
CaCO30(溶解)+2H+<===>Ca2++CO2+H2O
Ca2+離子與溶解的酸發生反應:
Ca2++2Cl-<===>CaCl2
Ca2++2F-<===>CaF2
Ca2++2HSO3-<===>Ca(HSO3)2
Ca2++SO32-<===>CaSO3
生成溶解的亞硫酸鈣的反應,主要發生在吸收區上部,因為煙氣中SO2含量的降低,使此區域內的漿液保持一個高的PH值,極大地降低了HSO3-的濃度,從而在進一步提高脫硫效率同時降低了在吸收區結垢的可能性。
在吸收區下部以及在氧化區是降低SO2濃度的主要區域,PH值較低。在此區域內,洗滌液含有少量的亞硫酸鈣,但有更多的亞硫酸氫鈣。
除了PH值和液氣比外,脫硫效率還取決于上述中和反應的速度和石灰石溶解的速度。而石灰石溶解的速度取決于H+的濃度,而且隨PH值的降低而加快。鈣離子、氯離子和硫酸根離子對石灰石的溶解速度有負面影響。其中氯離子隨煙氣和工藝水進入吸收系統,鈣離子由吸收漿液帶入,而硫酸根離子由氧化溶解的亞硫酸根離子產生。漿液中氯離子濃度通過廢水排放來控制。
(4)亞硫酸氫鈣的氧化
一些已形成的亞硫酸氫鈣,被漿液所含的氧在吸收區氧化。
HSO3-+0.5O2<===>SO42-+H+
而剩余的亞硫酸氫根則在氧化區由漿池中大量空氣所氧化。在此工藝中,PH 值主要控制在4.5~5.5,更多的H+離子按上述反應形成了。這些H+離子由漿液中過剩的石灰石所中和,其結果是生成了溶解的硫酸鈣。
CaCO3+2H+<===>Ca2++H2O+CO2
SO42-+Ca2+<===>CaSO4
(5)反應產物的結晶
連續產生的硫酸鈣導致溶液的過飽和,從而形成了石膏晶體。
CaSO4+2H2O<===>CaSO4˙2H2O
通過維持漿液中固體含量在80~180g/l的水平,石膏結晶的過程化,新生成的石膏在晶種上逐步長大成石膏晶體,所產生的副產品石膏從系統中排除。
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