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20世紀(jì)80年代初 銷售部 盧 德國曼內(nèi)斯曼公司推出了該公司研究所與巴斯夫化學(xué)工業(yè)公司共同研制的3層結(jié)構(gòu)聚烯烴涂層(MAPEC)和擠壓聚烯烴涂層的性能優(yōu)勢,克服了兩種涂層單獨(dú)使用時性能上的不足。
3PE防腐發(fā)展簡史
20世紀(jì)80年代初, 銷售部 盧 德國曼內(nèi)斯曼公司推出了該公司研究所與巴斯夫化學(xué)工業(yè)公司共同研制的3層結(jié)構(gòu)聚烯烴涂層(MAPEC)和擠壓聚烯烴涂層的性能優(yōu)勢,克服了兩種涂層單獨(dú)使用時性能上的不足。
3PE防腐發(fā)展簡史
20世紀(jì)80年代初,德國曼內(nèi)斯曼公司推出了該公司研究所與巴斯夫化學(xué)工業(yè)公司共同研制的3層結(jié)構(gòu)聚烯烴涂層(MAPEC)和擠壓聚烯烴涂層的性能優(yōu)勢,克服了兩種涂層單獨(dú)使用時性能上的不足。它首先在歐洲廣泛應(yīng)用,深受用戶好評,是使用zui多的管線涂層體系。在北美,有關(guān)學(xué)者指出,熔結(jié)環(huán)氧涂層在近期內(nèi)將繼續(xù)占有主導(dǎo)地位,但是會舉薦與改進(jìn)的擠壓聚烯烴涂層體系和多涂層體系(環(huán)氧粉末-擠壓聚烯烴體系)分享管線防腐市場。 *公司于1994年夏決定引進(jìn)3PE涂敷作業(yè)和涂敷技術(shù),用于即將開工的陜京輸氣管道和庫鄯輸油管道的外防腐涂層。同年12月,由中石油基建局、管道局、四川石油設(shè)計(jì)院、西北管道指揮部專家聯(lián)合組團(tuán)赴美國、意大利、土耳其等國考察3PE涂敷作業(yè)線。1995年5月,由遼河油建一公司負(fù)責(zé)招標(biāo)從加拿大根勞公司引進(jìn)了我國*條3PE涂敷作業(yè)線。1996年初投入正常生產(chǎn)。1996年意大利索克薩姆公司與哈爾濱塑料六廠合資建設(shè)的朔州防腐廠竟改造于5月投入正常生產(chǎn)。西北管道指揮部與港商合資從荷蘭引進(jìn)的3PE涂敷作業(yè)線,于1996年在寶雞亞東防腐公司建成投產(chǎn),至此,3PE防腐在中國得到關(guān)注和應(yīng)用。從澀寧蘭管道建設(shè)開始,通過招標(biāo),加之3PE防腐材料全部國產(chǎn)化,3PE防腐的預(yù)制價格大幅下降,從此開始了國內(nèi)3PE防腐廣泛應(yīng)用的時代,迄今已有20000KM埋地鋼管外防腐采用3PE防腐涂層。 目前國內(nèi)已有數(shù)十條3PE涂敷作業(yè)線,具有加工Φ25-2800mm鋼管3PE涂層的能力,加工方式既有纏繞式,也有圓模包覆式。纏繞式分上纏繞和下纏繞;圓模包覆式中,負(fù)壓包覆已在一些作業(yè)線上使用,較好地解決了焊縫兩側(cè)的空洞問題。 隨著3PE涂層在國內(nèi)大規(guī)模的推廣使用,與之配套的補(bǔ)口材料也迅速發(fā)展。從采用3PE防腐初期的陜京管道、庫鄯管道進(jìn)口國外輻射教練聚乙烯熱縮帶,發(fā)展到西氣東輸工程和陜京二線工程以及國產(chǎn)輻射交聯(lián)三層結(jié)構(gòu)、輻射交聯(lián)熱縮套、熱縮帶為主,國外進(jìn)口為輔局面。國內(nèi)熱縮材料廠家生產(chǎn)的反應(yīng)型熱熔膠的3層結(jié)構(gòu)補(bǔ)口帶,除熱性能不如3PE外,其它性能已接近3PE。且以解決熱縮帶固定片滑移問題,一經(jīng)粘上,熱縮帶*可以與熱縮套一樣周向均勻烘烤,不用擔(dān)心固定片下發(fā)生滑移,*解決了熱縮套發(fā)生的被割盜、內(nèi)層熱熔膠被污染的問題。
3PE防腐標(biāo)準(zhǔn)制定
中有工程技術(shù)研究院在引進(jìn)3PE涂敷技術(shù)初期,于1995年4月參照DIN30670-1991和NFA49-710(1988年3月版)編制了中國*個3PE涂敷施工驗(yàn)收規(guī)范Q/BT003-1995,用于陜京管道、庫鄯管道建設(shè)。同年升級為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T4013-1995,經(jīng)過幾年工程建設(shè)的總結(jié)和實(shí)踐,2001年改版為SY/T0413-2002,并于2002年8月1號起實(shí)施。 標(biāo)準(zhǔn)制定之初,根據(jù)中國的實(shí)際情況,聚乙烯與高密度聚乙烯為主,維卡軟化點(diǎn)定為不小于110℃;外防腐層的厚度按以低、中密度聚乙烯為主的德國標(biāo)準(zhǔn)DIN30670-1991來確定。*地提高了3PE防腐層的抗沖擊強(qiáng)度,保證了陜京管道和庫鄯管道的施工質(zhì)量,SY/T0413-2002又將3PE防腐層的剝離強(qiáng)度、抗沖擊的指標(biāo)大幅提高,并明確規(guī)定了據(jù)一些料炭黑含量,保證了3PE防腐層的機(jī)械強(qiáng)度和耐候性能,并加大了補(bǔ)口剝離強(qiáng)度(即熱縮套、熱縮帶的對底漆鋼的剝離強(qiáng)度)抽測頻次,為保證管道外防腐涂層的質(zhì)量做出了貢獻(xiàn)。
3PE防腐可靠性研究
針對采用3PE涂層在國內(nèi)發(fā)生的爭論,中油工程技術(shù)研究院受北京華油天然氣有限公司委托,完成了《陜京輸氣管道外防腐3層結(jié)構(gòu)系統(tǒng)聚乙烯涂層安全評價研究》。該項(xiàng)研究包括從國外文獻(xiàn)收集到北京華油天然氣有限公司2001-2003年進(jìn)行的管線外防腐層開挖檢查和不開挖檢查的結(jié)果分析,以及陜京管道未用完露天堆放在華北石油鋼管廠2年和6年的3PE防腐性能檢測,得出如下結(jié)論: (1)目前國內(nèi)外防腐層應(yīng)用效果評價很好,對其使用中產(chǎn)生的缺陷報道的很少。報道的主要缺點(diǎn)有露點(diǎn)、剝離、陰極剝離、陰極保護(hù)屏蔽、剝離防腐層膜下腐蝕等,而且大部分有關(guān)缺陷的報道還停留在理論推測階段,如資料中提到陰極保護(hù)屏蔽的問題,到目前還沒有關(guān)于防腐層實(shí)際運(yùn)作中出現(xiàn)陰極保護(hù)屏蔽的實(shí)例報道。經(jīng)過多年的實(shí)踐表明,隨著使用年限的增加,出現(xiàn)缺陷zui少的涂層系統(tǒng)是FBE/擠壓聚乙烯3層結(jié)構(gòu)防腐系統(tǒng)。 (2)通過對歐洲聚乙烯防腐層30年應(yīng)用史的回顧,雖然理論上剝離防腐層下會發(fā)生腐蝕或應(yīng)力腐蝕開裂,但目前還沒有發(fā)生剝離防腐層下出現(xiàn)膜下腐蝕或應(yīng)力開裂的案例。在德國曼內(nèi)斯曼研究所,曾經(jīng)進(jìn)行了*的腐蝕實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn),以模擬防腐層應(yīng)用效果。腐蝕實(shí)驗(yàn)環(huán)境有土壤、水、試驗(yàn)主要檢查應(yīng)力腐蝕開裂問題,其實(shí)驗(yàn)防腐是把有缺陷的聚乙烯防腐層鋼管置于腐蝕條件和應(yīng)力條件下,腐蝕環(huán)境為含有NaHCO3的沙土環(huán)境,溫度70℃,管地電位-430~-460mV,鋼管表面以不同方式預(yù)處理,所有鋼管均帶壓循環(huán)。實(shí)驗(yàn)結(jié)束,防腐層缺陷周圍或多或少都有剝離,但剝離區(qū)為發(fā)現(xiàn)腐蝕。表面無氧氣化皮的鋼管為出現(xiàn)應(yīng)力開裂,有氧化皮的鋼管出現(xiàn)了開裂,裂紋zui大深度0.2mm,可能是由應(yīng)力腐蝕造成。由此得出結(jié)論,*的表面處理是防止應(yīng)力開裂的有效手段。 (3)陜京管道2003年開挖763m長管段,3PE防腐層共有破損點(diǎn)四個。油破損點(diǎn)的缺陷形式可以看出,防腐層的破損均是由硬物劃傷所致。對3PE直管和冷彎管3個探坑檢查,共檢測17出剝離強(qiáng)度,其中5處剝離強(qiáng)度值低于70N/ cm,zui小剝離強(qiáng)度120N/cm,zui大剝離強(qiáng)度200 N/cm。產(chǎn)生原因?yàn)殛兙┕艿朗菄鴥?nèi)*采用3PE涂敷技術(shù),涂敷商的涂敷水平有限,對工藝工程的控制能立相對較差,可能導(dǎo)致個別管道的涂敷工藝設(shè)置不當(dāng)造成防腐層的粘接力差。防腐層剝離強(qiáng)度低只是個別部位,而且只要防腐層無破損,也不會造成管道腐蝕。 (4)1999年和2003年對華北石油鋼管廠露天存放的陜京管道剩余防腐管進(jìn)行了抽測,其防腐的性能基本沒有下降,尤其是華龍公司采用齊魯聚乙烯生產(chǎn)的防腐管,存放6年后各項(xiàng)指標(biāo)仍符合現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)SY/T0413-2002規(guī)定,說明3PE防腐層確實(shí)具有優(yōu)良的耐久和抗衰老性能。 綜合調(diào)研情況和陜京管道的檢測結(jié)果,3PE防腐層的主要缺陷是施工過程中的機(jī)械損傷。
3PE防腐尚待解的問題
1 熱煨彎管防腐 *批采用3PE外防腐層的陜京管道和庫鄯管道,熱煨彎管的外防腐涂層分別采用進(jìn)口TEK-RAP冷纏帶和進(jìn)口3M公司液體環(huán)氧外纏*制塑聚丙烯增強(qiáng)纖維膠帶保護(hù)兩種方式,以后的工程有采用熱縮套蝦米搭接、單層FBE外纏膠帶保護(hù)等多種形式的外防腐方式,但綜合性能都達(dá)不到3PE防腐水平,造價卻高了很多。熱煨彎管究竟用何種方式防腐,以成為設(shè)計(jì)、施工、運(yùn)行管理者急需解決的問題,如過這個問題解決不*解決,熱煨彎管將成為3PE防腐涂層系統(tǒng)的瓶頸。目前彎管常用熱縮纏繞帶防腐,而且性能也得到大家的肯定,北京正在用熱縮纏繞帶全面替代原來的冷纏帶防腐方式。 2 環(huán)氧粉末質(zhì)量 自2001年起,因招標(biāo)引發(fā)的價格站導(dǎo)致環(huán)氧粉末售價偏離正常水平,其直接反映結(jié)果是:1.3PE涂敷聲場線上的上粉率下降到85%以下;2.單層FBE涂層的上分率下降,涂層露點(diǎn)多、易受損傷,次問題已出現(xiàn)在國內(nèi)某重點(diǎn)工程上。對于3PE防腐,目前尚未發(fā)現(xiàn)問題,幾年后是否會出現(xiàn)粘結(jié)力不足的問題,還很難預(yù)料,但犧牲質(zhì)量來換取價格有事是不可取的。環(huán)氧粉末涂層是中間連接層,直接決定了3PE涂層和鋼管的粘結(jié)情況,如果粘結(jié)力有問題,那么防腐效果是大打折扣,甚至導(dǎo)致防腐措施失效,所以環(huán)氧粉末的質(zhì)量問題一定要注意。就是補(bǔ)口用熱縮帶、熱縮套在收縮前涂敷的環(huán)氧粉末底漆也需要加強(qiáng),用戶在選擇時用配套廠家的,因?yàn)槟z層各個廠家配方有區(qū)別,在測試時也是和自己所選用環(huán)氧粉末的底漆來做的,如果冒然選用其他底漆,就有可能出現(xiàn)問題。 3 涂敷工藝的問題 國內(nèi)各防腐廠拋丸處理后只注意除銹效果和卯紋深度,對清潔后的鋼管粉塵僅滿足于吹掃,對鋼管表面殘存的微塵既不重視又不檢驗(yàn),粉塵附著過多,將嚴(yán)重影響環(huán)氧粉末對鋼管的*附著力。引進(jìn)3PE涂敷技術(shù)初期,由于涂敷經(jīng)驗(yàn)不足,當(dāng)年陜京管道翹邊主要原后經(jīng)摸索,找出翹邊主要原因是內(nèi)接頭耗熱量大,導(dǎo)致管端溫度太低造成的。陜京二線發(fā)生的34根翹邊管中,有幾根就是因涂敷廠取消內(nèi)接頭,兩根管端頭相互錯位,壓輥沒有實(shí)現(xiàn)周向全壓實(shí)所致;為便于端頭處理,管端包紙無可非議,但陜京二線出現(xiàn)的34根翹邊管中多數(shù)為包紙不當(dāng)造成的缺陷,有的是操作工的手汗造成管面局部污染所致。從全長850KM的陜京二線看,3PE防腐管的涂敷質(zhì)量是很好的,但34根防腐管出現(xiàn)翹邊現(xiàn)象引起了業(yè)主的高度重視,兩次組織專家到現(xiàn)場逐根對翹邊防腐管進(jìn)行鑒別,花去了大量人力物力,對此各防腐廠必須引進(jìn)高度重視。還有就是補(bǔ)口用熱縮套、熱縮帶的施工工藝對質(zhì)量影響很大,還有施工人員水平也是很重要的一個因素,以后本站將有相應(yīng)文章專門討論。 3 標(biāo)準(zhǔn)完善 SY/T0413-2002標(biāo)準(zhǔn)的基本框架來源于德國標(biāo)準(zhǔn)DIN3067-1991,國外標(biāo)準(zhǔn)對原材料的性能基本上不做詳細(xì)要求,但對于轉(zhuǎn)型期的中國來講,信譽(yù)問題還沒有取得根本好轉(zhuǎn),對原材料提出更詳細(xì)又便于檢查的項(xiàng)目顯得什么重要,建議標(biāo)準(zhǔn)中應(yīng)調(diào)整以下幾項(xiàng)指標(biāo): (1)膠層厚度上下限。按照SY/T0413-2002標(biāo)準(zhǔn)中表2.0.2的規(guī)定為170-250μm,對于圓模包覆作業(yè)線,這一厚度值沒有問題;對纏繞作業(yè)線,這一厚度范圍就無法保證了。纏繞作業(yè)線擠出的是伯母片材,其厚度若大于170μm, 則搭邊部分肯定超過250μm。如果要求滿足目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求,膠層擠出時,片材的厚度不應(yīng)大于60μm,采用多層搭接才能滿足行標(biāo)要求,否則膠層厚度就不能保證為170-250μm。因此,膠層厚度的上下限值至少應(yīng)相差一倍。 (2)共聚膠的名稱和指標(biāo)。目前我國3PE防腐用膠實(shí)際為接枝膠,共聚膠實(shí)際上是3PE防腐*帶膠粘劑,踏實(shí)聚乙烯與聚丙烯酸酐接枝的產(chǎn)物,所以應(yīng)該稱為接枝膠更為恰當(dāng);目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T0413-2002 中,共聚膠的指標(biāo)只有四項(xiàng),不能全面反映膠的工藝性能,至少應(yīng)該增加拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率兩項(xiàng)指標(biāo),以確保膠的加工性能。 銷售部 盧 (3)聚乙烯熱老化性能指標(biāo)。SY/T0413-2002中聚乙烯耐熱老化性能需做100天或200天試驗(yàn)。在生產(chǎn)過程中需要抽樣檢查聚乙烯行性能時,這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)周期太長,無操作性可言,能否用熱氧化誘導(dǎo)期值代替值得研究。如果能改用氧化誘導(dǎo)期代替?zhèn)鹘y(tǒng)的熱老化性能測試,將*地縮短抽樣的時間。同樣耐環(huán)境應(yīng)力開裂F50改為F0是否可以縮短檢驗(yàn)周期也應(yīng)探索 中國的3PE防腐要取得突破,首先還是標(biāo)準(zhǔn)的完善,希望有關(guān)部門重視起來
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