5.10.1 原理   穿孔法測(cè)定刨花板釋放量基于下面兩個(gè)步驟: 

*步穿孔萃取──把游離甲醛從板材中

全部分離出來(lái)，它分為兩個(gè)過(guò)程。首先將溶劑甲苯與試件共熱，通過(guò)液-固萃取使甲醛從板材中溶解出來(lái)，然后將溶有甲醛的甲苯通過(guò)穿孔與水進(jìn)  行液-液萃取，把甲醛轉(zhuǎn)溶于水中。   

第二步將溶有甲醛的水溶液用碘量法加以定量。 

在氫氧化鈉溶液中，甲醛能被氧化成甲酸，進(jìn)一步再生成甲酸鈉，在酸性溶液中又還原成碘，這過(guò)量的碘則用*回滴，反應(yīng)如下：  

 I2+NaOH＝NaIO+NaI+H2O 

CH2O+NaIO+NaOH＝HCOONa+NaI+H2O   

NaIO+NaI+H2SO＝Na2SO4+I2+H2O   

I2+2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6   

5.10.2 儀器與設(shè)備 

 5.10.2.1 穿孔萃取儀，包括四個(gè)部分。   a. 標(biāo)準(zhǔn)磨口圓底燒瓶，100ml，用以加熱試件與溶劑進(jìn)行液-固萃取。 

  b. 萃取管，具有邊管（包以石棉繩）與小虹吸管，中間放置穿孔器進(jìn)行液-液穿孔萃取。   c. 冷凝器，通過(guò)一個(gè)大小接頭與萃取管聯(lián)結(jié)，可促成甲醛-甲苯氣體冷卻液化與回流。  

d. 液封裝置，包括90°彎頭，小直管防虹吸球與三角燒瓶，防止甲醛氣體逸出的虹吸裝置。   

5.10.2.2 套式恒溫器，宜加熱的100ml圓底燒瓶，功率300W，可調(diào)溫度范圍為50～200℃。 

5.10.2.3 天平 

  a. 感量為0.01g，稱量范圍0～100g。  

 b. 感量為0.1g，稱量范圍0～100g。   

5.10.2.4 水銀溫度計(jì)，0～200℃。   

5.10.2.5 電熱鼓風(fēng)箱，控溫器靈敏度±1℃，zui高溫度300℃。

5.10.2.6 玻璃器皿 

 碘價(jià)瓶，500ml，4～10只。 

  單標(biāo)線移液管，25，50，100ml，各4支。

  棕色堿式滴定管，50ml，2支。 

  量筒，10，20，100，250，1000ml，各4支。   

干燥器，直徑為20~24cm，2支。   

表面皿，直徑為12~15cm，10片。   

容量瓶，1000，2000ml，各4只。   

棕色容量瓶，1000ml，4只。   

滴瓶，125ml，4只。 

玻璃研缽，直徑10~12cm，1只。 

  5.10.2.7 小口塑料瓶，500，1000ml，各4只。 

  5.10.3 方法 

  5.10.3.1 儀器校驗(yàn) 

先將儀器安裝好，并固定在鐵座上，燒瓶加熱可用套式恒溫器加熱。將500ml甲苯加入1000ml具標(biāo)準(zhǔn)磨口圓底燒瓶中，另將100ml甲苯及1000ml蒸餾水加入萃取管內(nèi)，然后開(kāi)始蒸餾。調(diào)節(jié)加熱器，使回流速度保持為每分鐘30ml，回流時(shí)萃取管中液體溫度不得超過(guò)40℃，若溫度超過(guò)，必須采取降溫措施，以保證甲醛在水中的溶解。   

5.10.3.2 試劑 

  甲苯（C7H8）分析純。   

 *（KI）分析純。 

  重鉻酸鉀（K2Cr2O7）優(yōu)級(jí)純。 

  *（Na2S3O3²5H2O）分析純。   

 dian化汞（HgI2）分析純。 

  *（Na2S2O3²5H2O）分析純。   

 硫酸（H2SO4）ρ=1.84g/ml，分析純。   

 鹽酸（HCl）ρ=1.19g/ml，分析純。   

 氫氧化鈉（NaOH）分析純。  

  碘（I2）分析純。   

可溶性淀粉分析純。   

5.10.3.3 溶液配制 

a. 硫酸（1：1）量取1體積硫酸在攪拌下緩緩倒入1體積蒸餾水中，攪勻，并冷卻后放置在細(xì)口瓶中。  

b. 氫氧化鈉（1mol/L）稱取40g氫氧化鈉溶于600ml新煮沸后而冷卻的蒸餾水中，待全部溶解后加蒸餾水至1000ml，儲(chǔ)于小口塑料瓶中。  

c. 淀粉指示劑（0.5%）稱取1可溶性淀粉，加入10ml蒸餾水中；攪拌下注入200ml蒸餾水中；攪拌下注入200ml沸水中，再微沸2min，放置待用（此試劑使用前配制）。  

d. *c（Na2S2O3）0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。  

配制 在感量0.1g的天平上稱取26g*于500ml燒杯中，加入新煮沸并已冷卻的蒸餾水至*溶解后，加入0.05g碳酸鈉（防止分解）及0.01g  dian化汞（防止發(fā)霉），然后再用新煮沸并已冷卻的蒸餾水稀釋成1L，盛于棕色細(xì)口瓶中，搖勻，靜置8～10天再進(jìn)行標(biāo)定。  

標(biāo)定 稱取在120℃下烘至恒重的重鉻酸鉀（K2Cr2O7）0.10g～0.15g置于500ml*，再加2g*及5ml鹽酸（ρ=1.19g/ml），立即塞上瓶塞，液封瓶口，搖勻于暗處放置10min，再加蒸餾水150ml，用待標(biāo)定的硫代酸鈉滴定到呈草綠色，加入淀粉指示劑3mL，繼續(xù)滴定至突變?yōu)榱辆G色為止，記下*用量V。   *標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L），由式

（14）計(jì)算： 

 c（Na2S2O3）=G/（V/100）x49.04=G/（Vx0.04904） ………………（14）   

式中：c（Na2S2O3） ── *標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； 

  V ── *滴定耗用量，ml；   

G ── 重鉻酸鉀質(zhì)量，g；

49.04 ── 重鉻酸鉀（1/6K2Cr2O7）摩爾質(zhì)量。  

 e. *c（Na2S2O3）0.01mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。 

配制 用已知mol/L摩爾質(zhì)量的*標(biāo)準(zhǔn)溶液按公式c濃V濃=c淡V淡計(jì)算出需用多少體積的*標(biāo)準(zhǔn)溶液去稀釋（保留小數(shù)點(diǎn)后二位），然后地從滴定管中放出由計(jì)算所得的0.1mol/L硫代硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（至0.01mL）于1L容量瓶中,并加入水稀釋到刻度,搖勻。 

標(biāo)定 由于0.1mol/L*標(biāo)準(zhǔn)溶液是經(jīng)標(biāo)定的并稀釋的，所以可達(dá)到0.01mol/L的要求濃度，毋須再加標(biāo)定。   

f.碘c（1/1I2）標(biāo)準(zhǔn)溶液。 

配制 在感量0.1g的天平上稱取碘13g及*30g，同置于洗凈的玻璃研缽內(nèi)，加少量蒸餾水磨至*溶解。也可以將*溶于少量蒸餾水中，然后在不斷攪拌下加入碘，使其*溶解后轉(zhuǎn)移入1L的棕色容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。 

  標(biāo)定 此溶液不作預(yù)先標(biāo)定。使用時(shí)，借助與試液同時(shí)進(jìn)行的空白試驗(yàn)以0.01mol/L硫代硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定之。

5.10.3.4 操作   5.10.3.4.1 萃取操作 

 關(guān)上萃取管底部的活塞，加入1L蒸餾水，同時(shí)加入100ml蒸餾水于有液封裝置的三角燒瓶中。倒入600ml甲苯于圓底燒瓶中，并加入105～110g的試件，至0.01（M0），安裝妥當(dāng)，保證每個(gè)接口緊密而不漏氣，可涂上凡士林或"活塞油脂"，開(kāi)好冷卻水即行加熱，使甲苯開(kāi)始回流，記下*滴甲苯冷卻下來(lái)的準(zhǔn)確時(shí)間，繼續(xù)回流2h。在此期間保持每分鐘30ml恒定回流速度，這樣，一可以防止液封三角瓶中的水虹吸回到萃取管中，二可以使穿孔器中的甲苯液柱保持一定高度，使冷凝下來(lái)的帶有甲醛的甲苯從穿孔器的底部穿孔而出并溶入水中。甲苯因比重小于1，浮到水面之上，并通過(guò)萃取管的小虹吸管而返回到燒瓶中繼續(xù)其液-固萃取到2h為止。 在整個(gè)加熱萃取過(guò)程中，均須有專人看管以免發(fā)生意外事故。 

在萃取結(jié)束時(shí)，移開(kāi)加熱器，讓儀器迅速冷卻，此時(shí)三角瓶中的液封水會(huì)通過(guò)冷凝管回到萃取管中，起到了洗滌儀器上半部的作用。  

萃取管的水面不能超過(guò)zui高水位線，以免甲醛吸收水溶液轉(zhuǎn)移一部分入2000ml容量瓶，再向錐形瓶加入200ml蒸餾水，直到此系統(tǒng)中壓力達(dá)到平衡。  

開(kāi)啟萃取管底部的活塞，將甲醛吸收液全部轉(zhuǎn)到2000ml容量瓶中，再加入兩份200ml蒸餾水到三角燒瓶中，并讓它虹吸回流到萃取管中。合并轉(zhuǎn)移到2000ml容量瓶中。   將容量瓶用蒸餾水稀釋到刻度，若有少量甲苯混入，可用滴管吸除后再定容、搖勻、待定量。   在萃取過(guò)程若有漏氣或停電間斷，此項(xiàng)試驗(yàn)須重新進(jìn)行。 

試驗(yàn)用過(guò)的甲苯屬易燃品應(yīng)妥善處理，有條件可重蒸脫水而使用。 

 5.10.3.4.2 甲醛定量操作 

 從2000ml容量瓶中，準(zhǔn)確吸取100ml萃取液V2于500ml碘量瓶中，從滴定管中加入0.01mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液50ml,立刻倒入1mol/L氫氧化鈉溶液20ml，加塞液封搖勻，靜置暗處15min，取出并加入1：1硫酸10ml，即以0.01ml/L*滴定到棕色褪盡至淡黃色，加0.5%

淀粉指示劑1ml，繼續(xù)滴定到溶液變成無(wú)色為止。記錄0.01mol/L*標(biāo)準(zhǔn)液的用量V1。與此同時(shí)量取100ml蒸餾水代替試液于碘價(jià)瓶中用同樣方法進(jìn)行空白試驗(yàn)，并記錄0.01mol/L*標(biāo)準(zhǔn)的量V0。每種吸收液須滴定兩次，平行測(cè)定結(jié)果所用的0.01mol/L*標(biāo)準(zhǔn)液的量，相差不得超過(guò)0.25ml，否則需重新吸樣滴定。  

若板材中甲醛釋放量高，則滴定時(shí)吸取的萃取樣液的用量可以減半，但須加蒸餾水補(bǔ)充到100ml進(jìn)行滴定。  

 5.10.3.5 含水量測(cè)定 

 在測(cè)定甲醛釋放量的同時(shí)必須將余下試件進(jìn)行測(cè)定其含水率。在感量0.01g的天平上稱取50g試件兩份。   

5.10.4 結(jié)果表示 

 5.10.4.1 測(cè)定甲醛釋放量時(shí)試件的干質(zhì)量，按式（15）計(jì)算，至0.1g。 

M1=100M0/

（100+H）……………………………………（15）   

式中：M1----測(cè)定甲醛釋放量時(shí)的試件絕干質(zhì)量，g；   

M0----測(cè)定甲醛釋放量時(shí)稱取的試件質(zhì)量，

g； 

  H ----試件的含水率。 

  5.10.4.2 甲醛釋放量按式（16）計(jì)算，至0.1mg。   

5.10.4.2 甲醛釋放量按式（ 16 ）計(jì)算，至 0.1mg。 

  Ei=（V0-V1）/1000xcx15x1000x1000/M1xV2/2000  

=（V0-V1）/M1xV2xcx3x106………………………………（16）   

式中：Ei----每100試件釋放甲醛毫克數(shù)，mg/100g； 

  M1----測(cè)定甲醛釋放量聽(tīng)試件絕干質(zhì)量，g；   

V2----滴定時(shí)取用甲醛萃取液的體積，ml；   

V1----滴定試液所耗用的*標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，ml；  

 V0----滴定空白液所耗用的*標(biāo)準(zhǔn)的量，ml； 

  c----*標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；  

15----甲醛（1/2CH2O）摩爾質(zhì)量，g/mL。 

5.10.4.3 每張板的甲醛釋放量，二次試件測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值。 

 5.10.4.4 本試驗(yàn)記錄，見(jiàn)附錄B（補(bǔ)充件）。