山東千里環保工程有限公司作者
解草啶又名4,6-二氯-2-苯基-嘧啶,是除草劑丙草胺的解毒劑。江蘇南通某化工有限公司解草啶車間排放的廢水具有高鹽、高COD、高磷的特點,并含有對生物有毒害作用的特征因子。其制劑車間產生的廢水量很少,但色度高、毒性*,主要毒害作用表現在破壞微生物細胞的正常結構及使菌體內的酶失活。因此,采用傳統生化處理工藝無法正常處理該類廢水。筆者通過查找資料和研究生產廢水特點,在小試基礎上建成了三效蒸發+鐵炭微電解+絮凝沉淀+A/O組合工藝,經過1 a多的實踐,該工藝運行良好,出水水質各項指標均低于國家排放標準限值,并通過南通市有關部門組織的鑒定驗收。
1 進水和出水水質
該公司一期工程含1條解草啶生產線和3個制劑車間,30 m3/d,設計處理水量為90 m3/d。進、出水水質及園區納管標準見表1。
2 工藝流程及設計參數
2.1 工藝流程
工藝流程見圖1。
圖1 工藝流程
在小試基礎上可知,解草啶車間生產廢水含有較高的甲醇,可采用三效蒸發裝置回收甲醇。剩下的廢水再蒸發,這部分蒸發的廢水COD高、水量少,可直接泵入高濃度廢水調節池,另一部分廢水伴隨著大量鹽分灰化成固體廢棄物。高濃度廢水池出水、設備及地面沖洗水、水環真空泵廢水一起進入低濃度廢水調節池,然后流入微電解塔預處理,出水進入加入石灰乳的絮凝沉淀池,此后出水與生活污水、初期雨水在綜合調節池內混合進入后續生化處理系統,生化處理工藝依次為酸化水解、二級好氧處理。生化處理的出水儲存在清水池,然后達標排放。
2.2 主要處理單元設計參數
各主要處理單元設計參數見表2。
3 主要處理單元說明
(1)廢水調節系統。對于該公司高COD、高鹽分、高毒性的車間母液廢水必須進行預處理。采用三效蒸發裝置進行處理,不僅可以回收甲醇作為副產,還可去除少部分COD,同時降低廢水毒性。回收甲醇后的剩余廢水再蒸發,其蒸發液排入高濃度廢水調節池,然后泵入低濃度調節池進行配水。低濃度調節池控制指標為:COD≤7 000 mg/L,氯離子≤5 000 mg/L,NH3-N<700 mg/L,用濃硫酸調節pH在3~4。
(2)微電解系統。鐵炭微電解利用鐵和炭構成原電池實現大分子有機污染物的開環、斷鏈,大幅度降低廢水的COD和色度[1],利于后續生化反應的進行。該公司廢水對生物毒性大,故低濃度調節池出水流入微電解塔進行處理,以降低毒害因子,提高廢水生化性。微電解塔出水pH為5~6,若出水pH偏低則運行不正常,需停止進水用醋酸清洗,直至出水pH達到5~6。
(3)絮凝沉淀池。該公司廢水磷含量高,所以微電解塔出水直接進入絮凝沉淀池,與調配好的石灰乳充分混合,通過化學反應去除大部分的磷。石灰乳的pH調至10,則每噸出水用石灰乳的量約為1 kg。出水進入綜合調節池,用初期雨水和生活污水進行配水,控制COD≤5 000 mg/L,Cl-≤5 000 mg/L, NH3-N<700 mg/L,pH為7。
(4)A/O工藝。生化工藝包括酸化水解、二級好氧。綜合調節池出水流入酸化水解池,將原有廢水中的非溶解性有機物轉變為溶解性有機物,進一步提高廢水的可生化性,并且酸化水解池中微生物屬異養型細菌,可以去除廢水中的部分COD。*級好氧池采用生物接觸氧化池,池體中間用隔墻一分為二,池內安裝聚丙烯塑料的組合填料和曝氣系統,好氧微生物附著在填料上形成生物膜。這樣設計的優點是在同一個池子中類似形成了內部二級好氧,與單個池子相比可以達到更高的COD去除率。同時,多一面隔墻也可以減少墻體的受壓強度,避免墻體出現裂縫。該接觸氧化池的出水COD可以達到500 mg/L以下,pH在中性范圍。經二沉池后進入二級好氧池,經過一級好氧池處理后廢水中的COD已達到較低的水平,二級好氧池內的生物菌種會相應發生改變,作用類似于硝化池。
4 運行效果
三效蒸發+鐵炭微電解+絮凝沉淀+A/O組合工藝處理該公司車間廢水的運行效果見表3。
從表3可以看出,該組合工藝中COD和氨氮的去除主要是在A/O段實現的,總磷主要在絮凝沉淀池中去除。該廢水含有毒害性的特征因子,zui終清水池出水能夠達標排放,主要得益于微電解過程降低了廢水的毒性,提高了其可生化性。根據文獻[2]可知,酸化水解池單元對含有機氮廢水的整體生物降解是有益的,故氨氮也能得到大幅度去除。該廢水處理工程實施后,排入水體的污染物減少,環境效益顯著,不僅使企業生產廢水達標排放,也有利于企業開展清潔文明生產。
5 工程處理成本
該廢水處理工程的設計規模為90 m3/d,投資額為200萬元,包括土建費用71.2萬元,設備費101.98萬元,剩余費用為設計費、調試費和管理費。運行費用核算見表4。
該廢水處理工程改造實施后,每日回收的甲醇盈利遠遠大于水處理的運行費用,經濟效益顯著。
6 結論
(1)南通某化工有限公司車間產生的制劑廢水對微生物有較強的抑制和毒害作用,采用微電解工藝可以有效降低該廢水的生物毒性,有效削減COD,提高廢水可生化性。
(2)采用該組合工藝處理廢水,各項指標均達到園區納管標準和《污水綜合排放標準》GB 8978— 1996三級標準要求,出水水質穩定,系統運行可靠性高。
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