蘇州頂裕節能設備有限公司作者
揮發性有機化合物(VolatileOrganicCompounds,簡稱VOCs),是指沸點小于250℃的化學物質,是常見的大氣污染物之一。揮發性有機化合物主要來自制藥、石油、化工、皮革以及噴涂等行業所排放出的有機溶劑廢氣,這些廢氣中含有脂肪烴、鹵代烴、硫烴、有機酸等等。這些揮發性有機化合物如果未經處理直接排放到環境中,既會對人的健康以及動植物的生長產生較大地直接性危害,也會在光氧化反應下,形成二次有機物氣溶膠,產生酸雨、霾以及光化學煙霧等等。
來自醫藥、化工以及噴涂等領域中所產生的各種芳香烴化合物的二次有機溶膠生成潛勢會明顯要高于非芳烴類化合物,因此,加強對這些領域的揮發性有機廢氣的治理研究具有積極的現實意義。
1VOCs種類及危害
1.1VOCs種類
VOCs種類眾多,按其化學結構,可以分為:烴類(烷烴、烯烴和芳烴)、酮類、酯類、酚類、醛類以及胺類、氰類等等(見表1)。
1.2VOCs危害
我國人為源排放的VOCs總量逐年增加,以建筑涂料行業為例,2013年全國內外墻總用量為208.59萬噸,假設全部使用的是水性膠涂料,且又符合國家標準GB18582-2008規定的含量限制,以VOCs≤120g˙L-1計算,全國當年的內外墻涂料排放到大氣中就約有18萬噸VOCs。VOCs排放,既會對環境產生較大影響,也回對人的健康構成威脅。VOCs會誘發灰霾,導致復合型污染,在大氣光化學反應,在陽光下產生光化學煙霧,影響動植物生長。甲苯、二甲苯等有害物質還會污染室內空氣。對于人的健康危害主要表現在四個方面:有機硫化物、含氯有機化合物、含氮有機化合物等具有一定程度的惡臭味,幾乎所有的VOCs都會對人呼吸道以及肺部等呼吸系統具有較大破壞性;醛類VOCs對人的皮膚和眼睛具有較強的刺激性;使用的殺蟲劑、除草劑等醛類、烯、烷烴、苯系物、含氯有機化合物、有機鹵化物容易對人的血液、神經系統和肝腎臟造成破壞,嚴重的會誘發白血病,導致肝、腎功能衰竭;烯、含氯有機化合物以及含氮有機化合物具有較強的“致癌、致畸、致突變”性,苯系物為突出。
1.3醫藥化工區揮發性有機廢氣特點
醫藥化工區集中了許多醫藥化工企業,在生產醫藥時會產生大量的有機溶劑,這些較強的揮發性有機化合物廢氣在化工園區內釋放,一方面對企業周邊的居民和生產作業一線的員工健康構成威脅,另一方面,也對周邊的環境造成破壞。根據醫藥化工區的特點,其VOCs來源及特征主要表現在:(1)工藝環節產生的廢氣。醫藥化工企業在投料、反應以及回收、離心過濾和烘干等各個生產工序中會產生揮發性有機廢氣。(2)存儲運輸過程中產生的廢氣。醫藥化工原料通常需要槽車向儲罐中輸入有機溶劑,屬于揮發性的有機溶劑所產生的廢氣會通過儲罐頂部的排氣管向外圍產生大量廢氣。而當醫藥化學藥品存儲大多為液態,揮發性會讓整個儲罐充滿揮發性有機氣體,一旦這些氣體在受到儲罐外圍環境的變化,儲罐內的液態原料便會向氣態轉化,這時,儲罐中的原料蒸氣便會隨著儲罐頂部的呼吸閥溢出到周邊的大氣環境中,從而產生對環境影響較大的有機廢氣。(3)醫藥化工區固液堆場廢氣。醫藥化工區一般建設有專門的固廢、污水收集處理場所集中處理,這時在這些場所的就容易產生濃度較高的VOCs,例如其中的曝氣池、污泥濃縮池、調節池等等。這些場所所產生的VOCs具有散發點多,呈現出較多的無組織排放特點。
2醫藥化工區VOCs防治
醫藥化工區VOCs具有排放點分散、種類繁多、間歇排放等顯著特點,因此,就該領域的廢氣防治主要是要做好源頭和末端防治。
2.1源頭防治
鑒于醫藥化工區生產原料和成品的運輸大多采取儲罐方式,在防治VOCs揮發性方面,可以在貯罐的表面涂上一層淺色的涂層,安裝相應的冷卻設備,做好貯罐遮陽,防止因太陽直射導致貯罐自身溫差較大變化而引起的呼吸揮發。如果是采用地下貯罐或浮頂罐方式的,應在貯罐安裝相應的氮封裝置,在原料進出貯罐體時,應選擇雙管式原料輸送方式,減少因密閉不嚴導致了氣體揮發外泄,對于沸點較低的溶劑出料時應在密閉系統中進行,或者通過無泄漏隔膜泵輸出,并定期做好設備閥門、節點的密閉性檢查,切實從源頭上做好防治。
2.2末端治理
VOCs有機廢氣的末端治理主要分為兩部分:首先是做好廢氣的收集工作,為后期治理打下基礎。醫藥化工區中的廢氣產生來源差別較大,不同的排放源應采用不同的收集方式,例如,對于排放點位是在非密閉環境下,其排放呈現連續性特點,在收集該類廢氣則主要在相關設備設置相應的密閉操作間,在廢氣呼吸口處接入廢氣管路。而在過濾、離心、洗滌烘干過程中,呈現出無組織排放的間歇性廢氣來說,收集主要是采用密閉式過濾器,通風柜接廢氣管路。總之,不論是在物料運輸、添加還是溶劑回收、廢水處理、固廢處理等工藝過程中,都應根據VOCs廢氣的排放點位以及方式的不同,采取不同的收集模式。
當前,我國醫藥化工行業VOCs)廢氣的治理技術主要有吸附法、膜分離法、生物法、燃燒法、等離子體以及光催化法等。這些工藝在醫藥化工有機廢氣處理中都有一定的優勢和不足,具體詳見表2。
(1)RTO治理揮發性有機廢氣原理。就醫藥化工區有機廢氣的處理來說,蓄熱式氧化(RTO)焚燒技術在實際應用中效果較好,該工藝的原理是在高溫下(800-850℃),使VOC與O2發生氧化反應,生成二氧化氮和水,且該工藝還可以將燃燒后所產生的熱量進行回收再利用,既節能又環保。
(2)RTO技術工藝流程。首先經二級冷凝回收醫藥化工生產車間部分有機溶劑,然后進行堿噴淋預處理,吸收無機廢氣和水溶性廢氣,再進入RTO進行氧化焚燒,經過高溫焚燒之后所產生的尾氣進行冷卻后通過水二級噴淋處理后在高空中排放。
(3)RTO治理揮發性有機廢氣優勢。RTO采用了先進的熱交換設計技術和新型陶瓷蓄熱材料,該*設計的先進轉閥式換熱系統保證了燃燒熱量的有效回收和連續進出氣,保證了凈化效果,降低了運行成本。可實現全自動化控制,操作簡單,運行穩定,安全可靠性高。蓄熱室內溫度均勻分級增加,加強了爐內傳熱,換熱效果更佳,爐膛容積小,降低了設備的造價。采用分級燃燒技術,延緩狀燃燒下釋出熱能;爐內升溫勻,燒損低,加熱效果好,不存在傳統燃燒過程中出現的局部高溫高氧區,抑制了熱力型氮氧化物(NOX)的生成,無二次污染。廢氣進口設置惰性氧化鋁瓷球,對蓄熱陶瓷起到保護、緩沖、過濾的作用,延長蓄熱陶瓷的使用壽命。因此,該技術具有工藝簡單,占地面積小,運行費用低等優勢。
(4)RTO治理揮發性有機廢氣存在問題及完善對策。RTO在處理醫藥化工有機廢氣中具有良好的應用前景,但在實際操作中也存在一些問題,需要采取合適的方式予以完善。如進口處傳感器容易被鹽類堵塞,可以通過在傳感器取樣口處安裝過濾器;氣動閥門易損耗,可以選擇用鈦合金材料來替代不銹鋼材質;廢氣焚燒中容易產生二噁英等有氣體,可以先降低廢氣中的含鹵濃度,提高焚燒溫度,使RTO焚燒控制在800℃以上;易導致爆炸事故,可以通過控制廢氣流速和濃度,這做好設備運行的靜電防范工作。
3結語
隨著我國醫藥化工產業的快速發展,治理生產過程中產生的揮發性有機廢氣對于保護環境,提升居民健康具有積極的現實意義。目前,蓄熱式氧化焚燒技術在醫藥化工揮發性有機廢氣處理中的應用效果良好,具有很好的推廣價值,但也需要在實際應用中做好相關問題的解決,從源頭防治和末端治理兩個階段共同做好廢氣處理工作。
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