原子熒光光譜法測定保健品中砷的分析方法

張春美

  砷及含砷的化合物具有較高的生物毒性，長期食用會引起中毒。所以在保健食品衛生監督中，砷被列為重點檢測元素。目前砷的測定方法有銀鹽法、砷斑法。銀鹽法靈敏度低，干擾大，砷斑法，準確度不夠。本文用原子熒光光譜法對保健品中砷的測定方法進行了研究，以鹽酸作氫化物發生的介質，斷續流動方式進樣，干法消解樣品。得出本法相對標準偏差為0.94%-2.24%，平均回收率為96.40%。實驗證明本法的精密度、準確度、靈敏度均能滿足分析要求。

1  材料與方法

1.1實驗原理   在酸性條件下，砷和硼氫化鉀與酸產生的新生態的氫反應，生成的熱原子蒸氣吸收特定波長的激發光或吸收熱能以后，被激活通過能量躍遷再返回基態時放出的熒光強度與砷含量成正比，與標準系列比較定量。

1.2 試劑  1000µg/ml砷標準貯備液：由（國家鋼鐵材料中心提供）;  砷標準使用液1.0 ug/ml:由砷標準貯備液配制;  硫脲+抗壞血酸混合液:稱取25克硫脲，25克抗壞血酸溶解于500ml純水中,搖勻（臨用現配）；硼氫化鉀溶液20g/L：稱取2.5克NaOH溶于離子水,溶解后加入10克硼氫化鉀,加去離子水稀至500ml，搖勻（臨用現配）；硝酸鎂溶液150g/L：稱取150克硝酸鎂溶解于1000ml純水中，搖勻；鹽酸；氧化鎂。

 本法所用使用試劑為優級純或分析純，實驗用水均使用去離子水。

1.3 儀器  AFS-230E原子熒光光度計（北京海光儀器公司）；配有計算機處理系統；砷高性能空心陰極燈（北京有色金屬研究總院）。

  儀器條件  光電倍增管負高壓290V；燈電流65mA；原子化器高度8mm；載氣流量400ml/min; 屏蔽氣流量度1000ml/min；加熱溫度200℃；讀數時間10s；延遲時間1s；測量方法：標準曲線法；讀數方式  峰面積。

1.4樣品處理  稱取樣品2g左右置于50ml瓷坩堝中，加入5ml硝酸鎂溶液，混勻后加0.5g氧化鎂覆蓋在坩堝中。于電爐上低溫炭化至無黑煙，移入馬沸爐550℃灰化4h。取出冷卻后，加入5ml鹽酸溶解，移入100ml容量瓶中，加入20ml硫尿+抗壞血酸混合液,純水定容至刻度,搖勻備用,同時做樣品試劑空白。

1.5標準系列配制及測定  準確吸取1ug/ml砷標準使用液  0、0.2、0.4、0.8 、1.6 、2.0ml于100ml容量瓶中,加純水約10ml,各加入5ml鹽酸、20ml硫尿+抗壞血酸混合液,純水定容至100ml刻度,配成砷含量為0.0、2.0 、4.0、 8.0、 16.0、 20.0ng/ml的標準系列溶液，搖勻,按本方法儀器測試條件將標準系列的濃度及樣品參數等輸入計算機程序后,進行標準溶液及樣品的測定。                          

2  結果與討論

2.1 硼氫化鉀濃度的選擇  硼氫化鉀溶液的用量對測定靈敏度有一定程度的影響,用量太少時,還原高價砷的能力差,靈敏度低,當用量過多時,由于有大量氫氣產生稀釋作用及液相干擾,靈敏度也降低。實驗證明采用20g/L硼氫化鉀溶液的濃度，相關系數為0.9995。

2.2 酸度的選擇  通過樣品與標準溶液中加入1%、3%、5%、8%、10%鹽酸的實驗，證明酸度增大，砷的熒光強度增強；反之酸度減小，砷的熒光強度減弱。鹽酸在5%范圍內熒光強度基本穩定，所以本法選擇鹽酸濃度為5%。

2.3 線性范圍、標準曲線及zui低檢出限  在本法儀器條件下測定砷標準系列，當濃度范圍大于30ng/ml時標準曲線出現彎曲,其線性范圍為0—30ng/ml。根據樣品砷的含量選擇了0—20ng/ml的標準系列測定，熒光強度和濃度線性關系良好,線性方程：lf=254.193+10.275，相關系數為0.9993。連續測定樣品空白15次,用zui后11次測定的熒光強度值統計空白測定的標準偏差DL=3SD/K（DL為檢出限,K為校正曲線的斜率）的計算方法,計算出zui低檢出限為0.0293ng/ml。                   

2.4 回收率實驗  取同一樣品2份，分別加入不同量砷標準，測定其回收率，結果見表1

表1   準確度實驗結果

2.5 精密度實驗  取不同樣品3份，按本法重復測定6次，其結果見表2

表2   精密度實驗結果

3 小結：

本文選用AFS-230E型原子熒光光度計，樣品采用干法消化對保健品中的砷進行了多次實驗，證明本法具有靈敏度高，干擾小，操作簡便，樣品消化安全，節省試劑等特點，適用于保健品中砷的測定。

[參考文獻]

[1]楊惠芬主編．食品衛生理化檢驗標準手冊．北京：中國標準出版社，1997     

[2]GB/T5009.11-2003 食品中砷的分析方法

[3]原子熒光分析手冊

2005年6月第12卷 《實用預防醫學》