樂清超稠油減粘污水處理一體化設備工藝指導

油田附近某煉油廠擁有生產裝置四套，其中減粘裝置主要加工超稠油，產生高濃度的減粘污水是全廠最劣質的污水，對污水處理場沖擊很大，影響因子高達0.87，也是導致全廠污水處理排放不達標的主要原因。污水處理場改造之前，先對超稠油減粘污水處理進行研究。

　　1、減粘污水的來源及水質情況

　　減粘裝置污水包括三塊。一是熱油泵的冷卻水、蒸汽冷凝水、生活污水和裝置區初期雨水。二是閃蒸塔頂污水，來自超稠油進裝置未脫除的含水、閃蒸塔頂三注水。三是分餾塔頂污水，主要是爐管注水、分餾塔頂三注水。

　　對減粘裝置污水點源水質進行多天的跟蹤監測。監測結果是泵的冷卻水等屬于低濃度污水，易處理。閃蒸塔頂污水屬于中濃度污水。分餾塔頂污水中石油類、CODCr、硫化物平均值分別是1897mg/L、85682mg/L、159mg/L，是全廠最劣質的污水。

　　對閃蒸塔頂污水、分餾塔頂污水進行GC-MS成分分析。閃蒸塔頂污水類居多，與閃蒸過程有關。分餾塔頂污水含有高濃度的烴類、揮發酚、氨氮和硫化物，而常減壓蒸餾污水未出現此情況，表明這與超稠油發生輕度熱裂解大分子變小分子有關。

　　2、研究的主要內容及過程

　　2.1 污水處理工藝的選擇

　　分餾塔頂污水有機物濃度高，難降解，并具有較強的生物毒性，是減粘污水處理的主要難點。單一處理工藝很難達到處理效果，一般需要采用幾種工藝的組合才能保證工藝的高效與穩定。基于以上考慮，確定將可生化性差的高濃度污水先進行絮凝氣浮和催化臭氧處理;處理后的污水與中低濃度污水混合后采用“氣浮-生物膜水解酸化-接觸氧化-BAF-臭氧催化"等處理流程。即混合污水通過氣浮使進水的油含量小于20mg/L。生物膜水解酸化能夠使不可降解的大分子、難溶解CODCr通過斷鏈、開環等作用，分解成小分子、易溶解的有機物，提高可生化性。再通過接觸氧化進一步氧化降解CODCr，出水經BAF處理后，再經臭氧催化單元處理使出水CODCr降至50mg/L以下，達到外排指標。

　　2.2 分餾塔頂污水物化+臭氧催化處理

　　物化+臭氧催化是一級處理。將高濃度污水通過選擇合適的隔油、氣浮工藝，篩選出高效混凝劑、助凝劑，回收浮油和沉淀污泥，以提高物化處理對高濃度污水中CODCr、油、硫化物及SS去除率。

　　取一定的污水水樣，先投加破乳劑和無機混凝劑，再投加有機混凝劑，如硫酸鋁、聚合硫酸鋁鐵(PAFS)、聚合氯化鋁(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)等。單一混凝劑很難達到絮凝效果，也可采用幾種混凝劑組合投加。在不同pH值下攪拌、靜置后取上清液測定其CODCr及油含量值。通過CODCr和油的去除率高低選出高效混凝劑、助凝劑。確定混凝藥劑后再進行隔油、浮選試驗，浮選后的污水經臭氧催化處理，取試驗后的上清液測定CODCr和石油類。

　　減粘污水經PAC+PAM+PAFS處理沉淀30min后CODCr去除率可達35%，再經氣浮后CODCr累計去除率可達78.4%，其主要原因是沉淀無法去除浮油，而浮選破乳則可去除大部分浮油，浮選后的污水經臭氧催化處理后CODCr和石油類降為13760mg/L和27mg/L，凈水

　　2.3 A/O生物膜處理工藝研究

　樂清超稠油減粘污水處理一體化設備工藝指導

　高濃度污水經物化-臭氧催化處理后，與中低濃度污水按比例混配，混合污水經氣浮處理后作為二級A/O生化池進水。A/O生物強化處理分為水解酸化和接觸氧化兩段，選用組合填料，正式運行時填料上附載生物膜和優勢菌，好氧段利用翅片曝氣頭進行曝氣。

　　試驗裝置連續正常運行前，首先在水解酸化池和好氧池對微生物進行培養、馴化及掛膜工作。從掛膜的第二天開始CODCr的監測，當CODCr大幅下降時，補充營養，一定比例的含油污水和大糞水，共補充三次，并定期定量補充氮磷。

　　2.4 BAF-臭氧催化工藝研究

　　生化段的極限只能將污水CODCr降至90mg/L左右，即使增加停留時間也難以進一步降低CODCr，原因是污水中有些有機物生化手段降解不了，應在生化出水端增加三級化學深度處理工藝。所以在三級深度處理段采用曝氣生物濾池(BAF)-臭氧催化的工藝，以便進一步去除水中的CODCr和氨氮。

　　污水進入BAF生物膜反應器后先進行曝氣23h，以去除水中的氨氮，吸附部分CODCr，然后停止曝氣和進水1h，打開臭氧按照催化氧化的方式運行1h，待吸附有機物被氧化后再通入大氣量空氣，停止O段曝氣15min進行反洗，完成后進入下一個運行周期。

　　生化段出水經過BAF-臭氧催化工藝處理后出水CODCr平均值降到37mg/L。平均去除率達到了60%，其主要作用是催化劑，因為如果單獨臭氧氧化3h的去除率也只有10%～15%。因此，臭氧催化氧化技術利用附載催化劑和臭氧技術的有機結合，突破了減粘污水處理不達標的技術瓶頸，且是間歇操作，也使化學氧化的成本大幅度降低。