一、設備概述
超臨界干燥技術是近年來發展起來的化工新技術。一般常用的干燥技術,如常溫干燥、烘烤干燥等在干燥過程中常常不可避免地造成物料團聚,由此產生材料基礎粒子變粗,比表面急劇下降以及孔隙大量減少等結果,這對于納米材料的獲得以及高比表面材料的制備極其不利。
超臨界干燥技術是在干燥介質臨界和臨界壓力條件下進行的干燥,它可以避免物料在干燥過程中的收縮和碎裂,從而保持物料原有的結構與狀態,防止初級納米粒子的團聚和凝并,這對于各種納米材料的制備意義。我們實驗室應用超臨界干燥技術已經成功地制備出多種氣凝膠。
氣凝膠是一種以納米粒子或高聚物分子為骨架組成的超低密度多孔固體材料,國外稱為“凍煙”,由于氣凝膠具有納米材料的基本特性,更具有極低密度、孔隙率以及耐溫隔熱等特性,因此它在航天、催化、吸附等領域具有廣闊的應用前景。
二、控制技術及注意點
將醇凝膠置于超臨界干燥的高壓容器中,通過控溫將其溫度降至4～6℃。打開二氧化碳鋼瓶的減壓閥,從高壓容器上部通入二氧化碳,隨著二氧化碳氣體不斷通入,二氧化碳達到液、汽兩相平衡,其中下層是液態二氧化碳,此時凝膠中的乙醇溶劑可逐步被液態二氧化碳*所取代。
然后以一定的速率升溫,液體二氧化碳開始逐漸膨脹,壓力首先達到臨界壓力,繼續升溫,通過釋放少量二氧化碳,保持壓力不變,達到預先所選擇的臨界溫度,即達到臨界狀態。在臨界狀態下保持一定時間,使凝膠孔隙中液體全部轉化為臨界液體,然后在保持臨界溫度不變的情況下,通過排泄閥緩慢地釋放出干燥介質二氧化碳流體,直至達到常壓為止。
在二氧化碳流體釋放過程中,體系點沿著臨界等溫線變化,臨界流體不會逆轉為液體,因而可在無液體表面張力的條件下將凝膠分散相驅除,當溫度降至室溫時,即制得氣凝膠。
三、超臨界干燥操作過程中應注意以下幾點：
(1)用干燥介質(液態二氧化碳)替換凝膠中乙醇溶劑的速度必須足夠緩慢,以保證凝膠中乙醇溶劑被液態二氧化碳*取代,溶劑替換過程一般約需8～48h。
(2)凝膠中的液體達到臨界狀態需要一個穩定過程,以使各部分都達到臨界條件,因此必須在臨界狀態下保持一定時間。
(3)在保持臨界溫度不變的條件下緩慢地釋放出流體,使體系點沿著臨界等溫線變化,以防止臨界流體逆轉為液體。
(4)在溶劑交換和超臨界干燥過程往往會有易燃、有毒溶劑的蒸氣釋放出來,因此要注意安全問題。
四、主要技術參數
干燥釜：2L/30MPa 室溫～300℃ 316L不銹鋼
分離器0.8L/20MPa 室溫～85℃ 316L不銹鋼
制冷系統：3100kcal/h 風冷 核心進口部件
儲 罐：4L/16Mpa
高壓輸送泵：16L/50Mpa
整機加熱功率：12kW
