皮革生產(chǎn)過(guò)程中，大多數(shù)的水污染物是在濕加工過(guò)程(浸灰、鞣制)產(chǎn)生。皮革加工廢水中含有動(dòng)植物油脂、毛屑、肉屑、泥沙、灰渣等懸浮物和角質(zhì)蛋白、紅血蛋白等溶解性有機(jī)物，以及皮革加工過(guò)程中填價(jià)鉻、硫化物、氯化物等無(wú)機(jī)鹽類(lèi)。大多數(shù)皮革廠一般采用Ca(OH)2、Na2S脫毛和鉻鞣技術(shù)，此廢水因含有較高濃度的鉻鹽和硫化物等毒物，因此廢水處理工藝復(fù)雜，費(fèi)用較高。
一、制革廢水的特點(diǎn)
制革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類(lèi)繁多、成分復(fù)雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質(zhì)、皮屑、懸浮物、丹寧、木質(zhì)素、無(wú)機(jī)鹽、油類(lèi)、表面活性劑、助劑、染料及樹(shù)脂等 。
制革廢水的主要特點(diǎn)如下：
1、制革廢水是高濃度有機(jī)廢水，廢水中COD、BOD濃度很高。
2、制革廢水的毒性來(lái)自高濃度硫化物和三價(jià)鉻，脫毛使用硫化鈉，鞣制使用鉻鹽，廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達(dá)數(shù)千毫克，制革廢水的臭味主要由蛋白質(zhì)分解和添加的硫化鈉造成。
3、制革廢水中的SS高達(dá)3000 mg/L以上。
4、制革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成，廢水的色度在600～3000倍。
5、制革廢水總體顯堿性，主要來(lái)自脫毛等工序使用的石灰、燒堿、硫酸鈉，pH值常在9～10。
6、制革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000～3000 mg/L，主要來(lái)自原皮保存、浸酸、鞣制工序。
二、工藝分解
1、 混凝沉淀，混凝氣浮是皮革加工廢水常用的處理方法，此法可去除磷、氮、色度，重金屬，蟲(chóng)卵等且操作管理方便，處理效果穩(wěn)過(guò)，不受水溫、氣溫和毒物的影響。能去除生物難以降解的有機(jī)殘留物，其缺點(diǎn)是需要加藥設(shè)備，需要投加混凝劑，混凝劑的選擇不僅取決于廢水的特性，還需要注意混凝劑的來(lái)源，能選用附近工業(yè)下腳料做混凝劑，可以達(dá)到以廢制廢的目的，但氣浮法有動(dòng)力消耗。混凝沉淀，混凝氣浮法處理成本高、污泥量大。
2、 傳統(tǒng)活性污泥法：在皮革廢水的處理中，該方法的應(yīng)用是相當(dāng)普遍。活性物泥法處理效率高，適用于處理要求高且水質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定的廢水，但要求進(jìn)水質(zhì)量濃度尤其是有抑制物質(zhì)量濃度不能高，而皮革加工廢水中的硫化物及鉻在超過(guò)一定濃度時(shí)對(duì)生化有抑制;不適應(yīng)沖擊負(fù)荷，需要高的動(dòng)力和基建費(fèi)用;占地面積也大。對(duì)廢水中的氨氮處理效果不是很理想。活性污泥法工藝成熟，運(yùn)行比較穩(wěn)定，但運(yùn)行管理復(fù)雜，工藝技術(shù)要求高，微生物的活動(dòng)易受千擾破壞。如活性污泥易受毒物影響，易受高負(fù)荷沖擊，可能產(chǎn)生污泥膨脹，曝氣時(shí)間長(zhǎng)，曝池體積大，占地面積大，基建投資大，脫色脫氮效果差。
3、 氧化溝：氧化溝法是活性污泥法的1種變種。氧化溝處理皮革加工廢水，處理效果穩(wěn)定，操作管理簡(jiǎn)單，運(yùn)行成本較低;但氧化溝的處理效果并不穩(wěn)定，比較適宜于溫度較高的南方，對(duì)于北方，冬季運(yùn)行可能有問(wèn)題。該工藝對(duì)污染物去除率高，脫氮效果好，管理方便，用氧化溝可以考慮不用預(yù)處理，處理水能夠達(dá)標(biāo)排放，但此法占地面積大。適用氧化溝處理制革廢水時(shí)，由于廢水中含有表面活性劑，不能使用表面曝氣。
4、 生物接觸氧化法：接觸氧化法是一種生物膜處理方法，具有較強(qiáng)的耐沖擊負(fù)荷能力，污泥生成量少，無(wú)污泥膨脹，易維護(hù)管理。但是如設(shè)計(jì)不當(dāng)，容易產(chǎn)生堵塞，維護(hù)也比較困。
5、 SBR法：SBR法全稱(chēng)為間歇式活性污泥法，是在單一的反應(yīng)器中，按時(shí)間順序進(jìn)行進(jìn)水、反應(yīng)(曝氣)、沉淀、出水、待機(jī)(閑置)等基本操作，從廢水流入開(kāi)始到待機(jī)時(shí)間結(jié)束為一個(gè)周期，這種周期周而復(fù)始，從而達(dá)到廢水處理的目的。間歇式活性污泥系統(tǒng)流程簡(jiǎn)單，占地少，節(jié)省基建投資和運(yùn)行費(fèi)用低，有較好的底物去除效果和適應(yīng)水量變化的能力。并能較好的控制由絲狀菌引起的活性污泥膨;該法適合中小型制革廠。
三、工藝流程圖
四、制革廢水的危害
由于制革廢水中有機(jī)物含量及硫、鉻含量高，污泥量大，廢水的危害主要有以下幾方面 ：
1、皮革廢水色度較大，如不經(jīng)處理而直接排放，將給地面水帶上不正常顏色，影響水質(zhì)。
2、皮革廢水總體上偏堿性，不加處理會(huì)影響地面水pH值和農(nóng)作物生長(zhǎng)。
3、懸浮物含量高，不加處理而直接排放，這些固體懸浮物可能會(huì)堵塞機(jī)泵、排水管道及排水溝。此外，大量的有機(jī)物及油脂也會(huì)使地面水耗氧量增高，造成水體污染，危及水生生物的生存
4、含硫廢液在遇到酸時(shí)易產(chǎn)生H2S氣體，含硫污泥在厭氧情況下也會(huì)釋放出H2S氣體，對(duì)水體和人的危害性極大。
5、氯化物含量高會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害，硫酸鹽含量超過(guò)100 mg/L時(shí)會(huì)使水味變苦，飲用后易產(chǎn)生腹瀉。
6、皮革廢水中的鉻離子主要以Cr3+形態(tài)存在，雖然比Cr6+對(duì)人體的直接危害小，但它能在環(huán)境或動(dòng)、植物體內(nèi)產(chǎn)生積蓄，會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生長(zhǎng)遠(yuǎn)影響。
7、由于皮革廢水中蛋白質(zhì)等有機(jī)物含量較高且含有一定量的還原性物質(zhì)，所以COD和BOD都很高，若不經(jīng)處理直接排放會(huì)引起水源污染，促進(jìn)細(xì)菌繁殖;同時(shí)，污水排入水體后要消耗水體中的溶解氧，而當(dāng)水中的溶解氧低于4 mg/L時(shí)，魚(yú)類(lèi)等水生生物的呼吸將會(huì)變得困難甚至死亡。
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