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原吸:火焰法和石墨爐法有什么區(qū)別,怎么選擇?

閱讀:326發(fā)布時(shí)間:2022-8-29


簡單來說,火焰法原子吸收分光光度計(jì)和石墨爐法原子吸收分光光度計(jì)各有優(yōu)勢,條件允許的話都配上。

石墨爐法,檢測靈敏度高
火焰法稍差
火焰法測試的元素多
石墨爐法相對少
石墨爐屬于電加熱方式的,進(jìn)樣量石墨爐小.分析速度火焰快。

火焰原吸的檢測是PPM,石墨爐則是PPB級,檢測的靈敏度不同。
有很多元素是火焰檢測器原吸檢測不出來的,
石墨爐的檢測靈敏度較高

1.基體干擾: 石墨爐干擾比火焰多很多,特征輻射在火焰中觀察到的是溫度相對穩(wěn)定而又均勻的區(qū)間,光束方向與溫度梯度方向垂直。石墨爐正相反,光束方向與溫度梯度的方向是一致的。再加上溫度隨時(shí)間的變化,分析物原子蒸汽的形成和消失過程始終不在熱平衡中,其熱解離過程變得不可控制。這就形成了氣相干擾。
2.氣相干擾是非光譜干擾,(我在這里引用IUPAC即國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會的定義*)不能用背景校正的方法解決。反之。如果發(fā)現(xiàn)背景吸收(在進(jìn)行背景校正時(shí)),必須同時(shí)觀察其對原子吸收的影響,高背景意味著高濃度的基體蒸汽,分子的光解離(分子吸收)必然影響待測物的解離平衡。在背景吸光度很高時(shí),通常(此時(shí))對原子吸收信號有抑制,甚至可能出現(xiàn)雙峰。(為什么要觀察全部原子化信號就是這個(gè)道理)
3.光譜干擾,石墨爐原子吸收光譜干擾比火焰中多
共存物吸收線的重疊:(1)石墨爐原子化器的溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于火焰原子化器,許多元素的非靈敏線由于處于該能級躍遷的原子個(gè)數(shù)隨溫度增高而大量增加.原來不易觀察到的吸收譜線出現(xiàn)了。(2).石墨爐原子吸收的靈敏度遠(yuǎn)高于火焰,也就是說,在原子化器內(nèi)共存物的濃度可以很高,其干擾在火焰中觀察不到而在石墨爐中會很明顯。
背景衰減:同樣密集而停留時(shí)間長的共存物分子蒸汽,造成高背景衰減。
需要加入基體改進(jìn)劑,有可能引起光譜干擾。
因此,石墨爐分析需要好的背景校正。
4.石墨爐中校正曲線更彎:原子吸收中校正曲線變彎的因素有:
(1).光譜通帶中的非特征輻射;
(2).繞過火焰的特征輻射;
(3).光源輻射線的自吸變寬;
(4.)高濃度時(shí),吸收線中心波長的位移;
(5.)光譜通帶中存在兩條或兩條以上待 測元素的特征譜線,并且它們的吸收系數(shù)不同;
(6).電離干擾.
在石墨爐原子吸收光譜分析中(2)不存在,但是由于原子蒸汽在石墨管截面是不均勻的,光束通過原子化器的不同部位(從截面看),如同有不同靈敏度的吸收,就是(5)變得極其普遍!
另外,由于原子蒸汽是一個(gè)生成消失的過程,只要停留時(shí)間不是很長,吸光度對于原子個(gè)數(shù)不是成正比的(即:非線性的)。(人們會發(fā)現(xiàn),新舊石墨關(guān)校正曲線不同,舊石墨管得到的曲線要彎些,因?yàn)椋诱羝麖墓鼙谝莩觯淖兞诵盘柕膭恿W(xué)特性。你會發(fā)現(xiàn),原子化停氣校正曲線要彎些。以注入不同濃度相同體積進(jìn)行校正比注入相同濃度不同體積來校正好。加入基體改進(jìn)劑,延遲蒸發(fā)會使校正曲線變好,…等等)
不要試圖一定用線性校正曲線。
5.墨爐分析中Z不確定的因素是石墨管,有問題常找它;
石墨爐分析中Z頭疼的問題是污染。容器,水,試劑,環(huán)境,操作都有可能;
石墨爐分析Z忌諱總使用儀器里面的加熱參數(shù)。對不同的樣品,不同批次的石墨管,都要進(jìn)行試驗(yàn)。

1.靈敏度:
GFAAS的靈敏度的重要性:
一臺石墨爐,如何提高其靈敏度很重要(這與火焰分析差別比較大)。
GFAAS的靈敏度在商品儀器的廣告中毫無意義,因?yàn)橛绊慓FAAS的靈敏度的因素太多了,而且對于實(shí)際樣品,問題要復(fù)雜得多。

影響GFAAS的靈敏度的各種因素如下
1. 是否*原子化?
▲ 有無灰化損失(在原子化前的丟失)
▲ 有無氣相干擾(對原子吸收信號的抑制)
▲ 石墨管類型(是否會生成碳化物)
▲ 石墨爐的溫度(熱解離的好壞)
2. 動力學(xué)因素
▲ 石墨管內(nèi)徑與吸收靈敏度(成反比)
▲ 升溫速率(決定原子蒸氣的生成時(shí)間τ1)
▲ 石墨爐的封閉性(決定原子蒸氣的停留時(shí)間τ2)
▲ 載氣流速(決定原子蒸氣的停留時(shí)間τ2)
3. 基體改進(jìn)劑的使用
4. 其它方法:進(jìn)樣體積 管內(nèi)濃縮 (相對靈敏度)
5. 背景校正方法對靈敏度的影響
▲ S-H法對靈敏度的影響
高低電流下分析線自吸的程度(因元素而異)
燈的工作條件
空心陰極燈的性能
▲ ZAAS影響靈敏度的因素
塞曼分裂模型 (不同分析線的正常或反常塞曼分裂)
磁感應(yīng)強(qiáng)度
塞曼調(diào)制方式(交流或直流,縱向或橫向,他們靈敏度不同)
以上1,2,3條對不同的元素靈敏度的影響可能是幾倍甚至是幾十倍。說明,對于實(shí)際樣品,分析者在其中的作用比任何其它因素重要!!!
(換言之,買儀器不要考慮靈敏度廣告,分析時(shí)要時(shí)刻注意靈敏度。)

2.信躁比:
信噪比在原子吸收中的概念經(jīng)常出現(xiàn),從公式看,它還直接與檢出限有關(guān)。
火焰原子吸收中的噪聲,在IUPAC和國標(biāo)“分析光譜法-火焰原子吸收和原子熒光法詞匯"中的描述極其精確:
a. 來自光源的隨機(jī)波動;
b. 來自原子化器的隨機(jī)波動;
c. 吸噴空白溶液時(shí)的隨機(jī)波動;
d. 吸噴試樣溶液時(shí)的隨機(jī)波動。
L’vov在他1970年左右的“原子吸收光譜學(xué)"(有英文版,俄文版,沒有翻譯成中文)還有Inger的“光譜化學(xué)分析"中對這些進(jìn)行了詳盡的討論。這些原理同樣可以運(yùn)用于石墨爐分析。
關(guān)于石墨爐分析中的噪聲,很少有人全面分析。對于火焰原子吸收的噪聲來源,考慮到火焰本身的透射特性,通常把元素分析波長進(jìn)行分類。而在石墨爐分析中考慮石墨爐的背景發(fā)射,又把元素分為易熔和難熔。
在石墨爐中,背景衰減嚴(yán)重,被考慮為重要噪聲來源。
石墨爐分析中考慮的“噪聲“來源為:
1.測量方式與讀出系統(tǒng)對精密度的影響(響應(yīng)速度能否跟上快速變化的原子化信號)
2.石墨管背景輻射噪聲的影響
3.分子吸收和光散射對測定精度的影響
4.樣品導(dǎo)入精度和石墨管壽命的影響.(前者如同噴霧器精度)
5.高靈敏度元素測定時(shí)環(huán)境和樣品污染對精密度的影響(如同“吸噴空白溶液")
6.難熔元素測定時(shí)"殘留"和"記憶效應(yīng)"的影響
這與火焰分析有很大不同。

石墨爐分析的實(shí)驗(yàn)要求:(僅供參考)
實(shí)驗(yàn)室:墻壁要涂漆;地板要鋪塑料;窗戶要緊閉;室內(nèi)盡少多余設(shè)備.空氣要過濾,處于200Pa正壓.
器皿:樣品需加熱,使用石英器皿;如不須加熱,使用聚四氟乙烯器皿.盡量避免用洗液,而用1:2的硫酸,硝酸或鹽酸溶液浸泡.主要應(yīng)避免對樣品中待測物的沾污和吸附.
操作步驟應(yīng)盡量減少,使用器皿越少越好。制備常見元素標(biāo)準(zhǔn)溶液對不同元素要專用,甚至同一元素,不同濃度范圍也要固定專用。
樣品:一般用硝酸溶解,在標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中酸濃度控制在0.1mol/L以下.因?yàn)榱蛩釙g石墨管,鹽酸則經(jīng)常引起分子吸收(Sr和V例外).高氯酸使石墨管壽命嚴(yán)重降低,并且抑制吸收信號.



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