 |
上海斯邁歐分析儀器有限公司
主營產品： 氣相色譜、液相色譜、氣質聯用儀、液質聯用儀、原子吸收光譜儀、紫外分光光度計 |
聯系電話
18602175640
獨立柱溫控制的二維氣相色譜分析香水中可疑的香料香味過敏原
2023-3-12 閱讀(77)
摘要：按照歐盟 2003/15/EC 指令，采用幾種不同的 GC/MS氣質聯用 分析方法，測定原料和化妝品中的香料和香味過敏原。對復雜香水而言，目標化合物可能與其他溶質一起流出，推薦使用配置中心切割的二維氣相色譜。在這篇應用中，介紹了一個配置 Deans switch 中心切割和低熱容(LTM)柱模塊的 GC/MS多維毛細管氣相色譜方法，以優化分離和定量分析復雜樣品中的控制過敏原。方法用于測定含有幾個控制過敏原的香水樣品。通過 LTM 柱模塊，第二根柱的溫度就可與主柱溫箱中第一根柱的溫度單獨控制。50 °C 下，將過敏源中心切割到 LTM ，經過富集，然后在獨立的溫度程序下分離，對樣品基質中目標化合物能得到優的選擇性和更好的分離度。
前言近來歐洲規定要求對香味產品中的過敏原化合物進行控制[1]。目標化合物包括一些常見的有機化合物，如檸檬油精, 檸檬醛和肉桂醛。這些天然產物中的化合物會刺激敏感皮膚。按照規定，化妝品需要在其標簽上標明所含的過敏原物質濃度是否在規定的濃度之上(在涂敷類產品中不高于 10 ppm，在沖洗類產品中不超過100 ppm)。因此，需要開發有效的方法對這些復雜基質中的目標化合物進行定性與定量。正式的目標化合物目錄包括 24 種化合物。其中一些包含不止一個化學特性。檸檬醛有兩個異構體: 橙花醛(Z 檸檬醛)和香葉醛(E 檸檬醛)。Lyral 也有兩個異構體: (3- 和 4- (4-羥基-4-甲基戊基)-3-環己烯-1-羧基乙醛)。金合歡醇至少包含四個可能異構體，其中 Z,E(金合歡醇 1) 和 E,E 異構體 (金合歡醇 2)為主要需要檢測的化合物。此外，還需監控一些相關化合物，如草蒿腦，甲基2-nonynoate，和甲基丁香油酚 [2]。一共要分析 31 個目標化合物。溶質的列表見表 1，一維分離見圖 1。
被測定目標化合物的基質范圍非常廣泛，包括天然香精油, 合成香料、香味化合物，天然產物萃取物和最終產品，如肥皂，發膠，沐浴露，口紅，和其它化妝品。此外，這些基質中香味化合物的濃度范圍非常寬（從高 ppb 級至百分級)。有一點非常明確，想用單一方法分析所有種類基質中的所有目標化合物是不可能的。因此我們建議將不同的基質歸為四類[3]。對每一類，開發并確證專用的分析方法。采用一維 GC/MS 的“scan"模式[4] 或“選擇性離子監測(SIM) "模式直接進樣一個稀釋的樣品分析，如果樣品不復雜，分析物的濃度范圍變化不大，不存在揮發性的樣品基質，對含有在非極性柱上出峰順序在十一烷(保留指數 1000)到二十二烷 (保留指數 2200)之間組分的樣品非常有效[2]。開發這樣的分析方法可采用安捷倫 J&W HP-5MS (非極性)柱。條件和相應的鎖定保留時間信息[5]以及可使用峰解卷積功能德的完整過敏原解卷積報告軟件 (DRS) 數據庫都可以在安捷倫科技網站上查詢的到。
對只含有揮發性或半揮發性的高度復雜樣品 (> 100 組分) ，或組分濃度范圍很寬的樣品 (如：在很基質濃度很高化合物中，目標化合物的含量很低)，僅靠一維 GC 分離效果不高。對這些樣品，使用二維毛細管氣相色譜 (GC/GC, 2D GC) 進行分離效果很好[3]。采用多級中心切割可將目標化合物從一級非極性切至二級極性柱上，使目標化合物與干擾樣品組分法靈活性和分離能力，第二維柱可安裝在低熱容(LTM) 柱溫模塊內，以單獨控制柱溫。采用該配置，多級中心切割可富集在冷的第二維分析柱上，然后采用獨立的溫度程序，獨立優化條件，使目標化合物與復雜樣品基質達到最佳分離。
實驗部分用丙酮將香水樣品稀釋至 5% (50 mg/mL)。用丙酮將標準純化合物稀釋至 100 ng/µL。采用 7890A GC/5975 MSD 聯用儀，進行樣品分析。氣相色譜配置SSL 進樣口，FID 檢測器，基于 Deans switching 系統 (部件號G2855B) 的微板流路控制技術，PCM 流量模塊（選件#309), 和一個 LTM 系統控制包 (部件號 G6579A)。如圖 2 所示，一級柱安裝在 GC 柱箱內，連接分流/不分流進樣口和 Deans switch。調整 LTM 的柱子時，需要“長管線"，以便進樣口末端能與 Deans switch 直接相連。柱子的出口靠近柱模塊，用安捷倫 Ultimate 接頭 (部件號 G3182-61580)將未涂層但去活的石英毛細管連接到 MSD 上。這種配置比柱子出口有較長的管線更易于轉換方法的條件，這是因為較長的管線 1 m 柱子延伸到 GC 柱箱內，成為使峰展寬的等溫（第三個）分離區，可改變相對保留和 LTM 模塊出口的分離度。在 Deans switch 的第二個輸出和 FID檢測器間連接一個限流器（未涂層但去活的保留間隙柱）。
