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技術(shù)文章

聚合氯化鋁的鹽基度與水解形態(tài)之間的關(guān)系研究

閱讀:5發(fā)布時間:2025-1-25

聚合氯化鋁( PAC)是國際上近年來發(fā)展較快的高效水處理劑之一。與傳統(tǒng)藥劑相比,具有用量少、成本低、凈化水質(zhì)優(yōu)、使用方便等一系列特點,目前正迅速取代傳統(tǒng)水處理藥劑。隨著聚合氯化鋁的廣泛應(yīng)用,其形態(tài)結(jié)構(gòu)成為人們?nèi)找骊P(guān)注的焦點。已有研究表明,絮凝劑的凝聚效率很大程度上取決于混凝過程中絮凝劑的水解形態(tài)分布特征。

關(guān)于多核聚體羥基鋁聚合物的結(jié)構(gòu),有2種不同的模型:一種是“core links"或“gibbsite fragment"模型,另一種是Al13聚陽離子模型。有學(xué)者證明了一種Keggin結(jié)構(gòu)的聚陽離子[ Al130(OH)24(H20)12]7+的存在。Al13聚陽離子模型近年來得到了更多的承認(rèn)。目前一般認(rèn)為,聚十三鋁含量可以在一定程度上反映混凝劑的有效性。70年代后期.研究人員提出用27Al NMR鑒定水解鋁溶液中的水解聚合形態(tài),這種方法可以定量鑒定出具有八面體結(jié)構(gòu)的單體鋁、二聚體鋁和以Al0.四面體為核心、外圍結(jié)構(gòu)由12Al( OH):八面體組成的、具有Keggin分子結(jié)構(gòu)的聚合物,即AI04AI12-(oH)≥。最近Allouche[5]27 Al NMR的研究中,對3-AI13溶液進(jìn)行熱處理,得到一種新的聚陽離子[AI3008(OH)56(H0)2] 18+AlO).這是迄今為止研究發(fā)現(xiàn)的的聚陽離子,它含有2o-AI13Keggin單元,由4[Al06]八面體單元的環(huán)連接。以往的研究多數(shù)是通過向氯化鋁溶液中加入NaOHNa2 C03來制備PAC樣品,本實驗所研究的PAC樣品則是通過酸溶一步法,向中直接加入鋁箔制備而成。

實驗所用藥品均為AR級。在約15%的溶液中加入高純鋁箔,在三口燒瓶中加熱到85℃反應(yīng)。待反應(yīng)溶液澄清透明后,過濾,即得到聚合氯化鋁產(chǎn)品。通過調(diào)節(jié)鹽酸和鋁箔的用量比,制備出4種不同鹽基度和鋁含量的聚合氯化鋁樣品。根據(jù)GB15892-1995中的測試方法,對上述樣品的鋁含量和鹽基度進(jìn)行測定。

將實驗室制備的4種聚合氯化鋁樣品全部稀釋為0.1 mol/L,用核磁共振儀進(jìn)行測試。采用德國Bruker公司的DSX-300型核磁共振儀,共振頻率為78.2 MHz.翻轉(zhuǎn)角為100.2次采樣時間間隔1s.以Al( H20)6+CI3為化學(xué)位移的參考定義6.0

在燒杯混凝實驗中采用高嶺土配制原水與黃浦江上游的原水進(jìn)行實驗。

20℃下,將高嶺土溶解于水中,混合均勻,配制得到高濁度( 114NTU)和低濁度(9.99NTU)的原水,對2種原水分別進(jìn)行混凝實驗。濁度測定采用美國HACH公司2100P型濁度儀。燒杯混凝實驗在深圳中潤公司ZR4-6智能全自動混凝實驗攪拌機(jī)中進(jìn)行。4PAC樣品混凝劑的投藥量均為Al203 3 mg/L。向燒杯中加入PAC.以500 r/min快速攪拌1 min。然后以50 r/min慢速攪拌10 min.同時,攪拌器自動從燒杯中緩慢地移出。沉降20 min后,測定燒杯中水的剩余濁度。在相同的實驗條件下,對黃浦江上游的原水( 20. 5NTU)進(jìn)行燒杯混凝實驗。每種原水進(jìn)行2次平行實驗,取剩余濁度的平均值。

結(jié)果與討論

聚合氯化鋁樣品27 Al NMR測試的綜合圖譜見圖1。在6.06.63處,分別有1個共振峰,代表八面體單聚物Al(HO)f“和A1.,的s[Al13O4(OH) 24(HO).:]7+四面體成分。具有Keggin形態(tài)結(jié)構(gòu)的聚陽離子Al13的結(jié)構(gòu)中心為四面體Al0.,外圍是12個鋁八面體,但是其八面體部分由于信號過寬在27 Al NMR圖譜中很難顯示。因此,6.63處的共振峰代表Al13聚合陽離子組分的十三分之一。圖1顯示4PAC樣品隨著鹽基度的升高,6.63處的峰逐漸增強(qiáng),即鹽基度或堿化度B(羥基與3倍鋁離子的摩爾比)增高,Al13,的相對含量逐漸增大。這一趨勢與已有的文獻(xiàn)報道相一致。根據(jù)共振峰的積分面積計算,可得出不同鹽基度PAC樣品中Al13的相對含量,并且,n(Al13)nAlm)的值與鹽基度呈線性相關(guān),變化趨勢如圖2所示。但是,27 Al NMR測試也存在較明顯的缺點。在較低的磁場強(qiáng)度下,某些鋁形態(tài)無法被檢測。由于配位對稱性較差,鋁核有較大的四級耦合常數(shù),信號可能過寬而不能被檢測。在本實驗中,只檢測到單聚體鋁和Al13結(jié)構(gòu)中心四面體這2個共振峰,而總鋁中的某些部分,如一些低聚物,比Al13更高聚合態(tài)的鋁離子,研究人員發(fā)現(xiàn)的Al30等形態(tài)都未能檢出。這可能與聚合氯化鋁樣品的制備與處理方法和實驗條件有關(guān)。


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