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新疆制革污水處理工藝相關信息制革生產一般分為準備、鞣制、整理三個工序,廢水主要是在準備和鞣制階段,即在濕操作過程中排出的。準備工序有浸水、脫毛、剖層和水洗等,廢水量占制革過程排放的總廢水量65%左右。水質特點是化學需氧量(COD)和生化需氧量(BOD)高,BOD約占生產過程排出總量的50%,渾濁,臭味大,懸浮物多,采用硫化鈉脫毛工藝的廢水中還含有大量硫化物。鞣制工序主要有脫灰、鞣制(鉻鞣或植鞣)、漂洗和染色等,廢水量約占制革過程排放的總廢水量35%。鉻鞣廢水呈灰藍色,除含有三價鉻外,還含有少量蛋白質和無機酸。植物鞣料主要是栲膠,植鞣廢水為紅棕色,呈酸性,丹寧酸含量很高,還含有大量木質素和其他有機化合物,色度高達4000~5000度。
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新疆制革污水處理工藝相關信息處理措施
制革工業廢水水量大,加工1噸皮革約排出30~60噸廢水,加工1張豬皮排水0.3~0.5噸,加工1張牛皮排水0.5~1噸。制革工業廢水處理包括改革生產工藝和采取去污措施兩個方面。
改革工藝
主要是采用無污染或少污染的新工藝和循環用水。如在準備工序,用酶脫毛工藝取代硫化鈉脫毛工藝,消除了硫化物污染。在鞣制工序,用植鞣法,采用無液(或少液)快速鞣制,比舊的池鞣法,時間可縮短90%,栲膠可少用10%,基本無廢液外排。用鉻鞣法,以多種鞣劑結合,可節省紅礬50%,同時減少含鉻廢水的排放量。此外采取循環利用廢水,可以節約用水,減少廢水,并可回收廢水中的有用物質。如二次浸水后的廢水可作為*次浸水,浸灰后的洗滌廢水可作為配制新灰液用。這些廢水回用措施可減少排水約 1/3。從準備工序的含油廢水中可回收脂肪酸。回收的皮渣等可用于生產藥用蛋白胨、皮膠或工業明膠。鉻鞣工序排出的含鉻廢水除去其中的懸浮雜質后,可以回用于浸酸或預鞣,也可以加堿生成氫氧化鉻,再用板框壓濾機進行分離,回收的鉻渣再加酸還原成堿式硫酸鉻,回用于生產。
去污措施
制革廢水可用格柵和均衡池、沉淀池等作初步處理,除去肉屑、落毛等漂浮雜質和懸浮物,然后輸送到污水處理廠,和城市污水一起進行無害化處理。制革廢水單獨處理可采用廢水的混凝處理法、廢水生物處理法、廢水臭氧氧化處理法等方法。混凝處理法使用硫酸鋁、石灰或用高分子混凝劑等進行混凝沉淀,可去除懸浮物60~90%,BOD50~80%,色度70~90%。但混凝劑用量較多,污泥量可達處理水量的10%,而且污泥脫水性差,難以處置。生物處理可用塔式生物濾池、生物轉盤、*混合型曝氣池等設施。用*混合型曝氣池延時曝氣活性污泥法處理時,曝氣18~20小時,BOD5可去除90%以上,曝氣池進水BOD5為1000~1500毫克/升,出水可減至 100毫克/升左右,可除去硫化物85~98%,COD60~80%,色度50~90%。延時曝氣池的BOD容積負荷為0.15~0.25公斤/(米·日)。操作管理上須采取措施,消除泡沫和防止污泥膨脹。生物處理時,由于活性污泥和生物膜的吸附,以及在堿性條件下鉻轉化為氫氧化鉻沉淀,因此可去除鉻25~90%。此外,臭氧氧化法用于處理植鞣廢水和染色廢水等的脫色、除臭、除酚也有很好的效果,同時還可降低BOD、COD和殺滅廢水中的病原體。
處理制革廢水所產生的污泥量較大,污泥含有機物量高,宜用沼氣池進行厭氧消化處理,以制取沼氣和獲得高效肥料。
方案設計
制革廢水
制革廢水因含有機物濃度高、懸浮雜質多、水量大及含有毒物質而成為輕工行業較難處理的廢水之一。目前我國對制革廢水的治理遠達不到環境保護的要求。隨著國家經濟增長方式的轉變及環境保護力度的加大,我國近幾年因制革廢水未作處理或經處理后仍未達排放標準而被迫關閉的中小型制革廠達數百家。因此,及時總結國內外經驗,研究開發適合我國國情的制革污水處理工藝,具有重要意義。
1.廢水來源
制革工藝按產品的用途分為輕革和重革兩大類,按原料又可分為牛皮革、豬皮革和羊皮革。制革工藝流程一般可分為準備、鞣制和整理三個工段。準備和鞣制工段的大多數工序是在水溶液中進行的化學處理過程,廢水主要來自這兩個工段。
制革廢水尤其以脫脂廢水(豬皮革)、脫毛浸灰廢水、鉻鞣廢水的污染為嚴重。雖然這三種廢水的水量只占總排水量的20%,但污染負荷卻占總負荷的80%。
2.廢水特點
制革廢水的特點之一是水量大。國家標準(GB8978—1996)規定,制革廠每噸原皮允許的大排水量為豬鹽濕皮60m,牛干皮60m3,羊干皮60m3。
水量和水質波動大是制革工業廢水的又一特點。制革工業往往是間歇排水,在每天的生產過程中會出現排水高峰期,水質差別也較大。
制革廢水的另一特點是污染物濃度高,成分復雜,廢水中懸浮物多,色深,含有毒有害物質等。
處理方法
1.實施清潔生產
自1984年美國國家廠家在《資源保護與恢復法》中提出廢物小化思想后,清潔生產的觀念已在*得到貫徹落實。國家廠家明確將廢物小化思想引入到環境保護工作機制中,強調技術改造要采用廢物少化的新工藝、新設備。
制革工業廢水因其污染嚴重,更應該貫徹清潔生產思想,如(1)采用*的小浴鞣制新工藝、采用小浴染和刷染,這樣既可節省昂貴的染料,又可減少生產用水。(2)近年來采用酶脫毛工藝取代硫化鈉脫毛工藝,使準備工段廢水的排放量與濃度都大大降低。(3)武漢市皮革研究所推出的“制革無污染新工藝”。該工藝從改造傳統工藝人手,把制革工藝中的浸水、浸堿脫毛、脫灰軟化、浸酸、鞣制的廢液全部封閉循環使用,從而大大降低了污染物排放量。
2.清污分流、分隔治理、循環利用
前面已經提到制革工業廢水含有大量的蛋白質、脂肪酸、單寧、皮屑等易腐壞有機質及Cr3+、硫化物等有毒物質,以浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢液和脫脂廢水的污染為嚴重,因此,這三種廢液的治理成為制革水治理的關鍵。
(1)鉻鞣廢水的回收利用
鉻鞣廢水含有較高濃度的Cr3。鉻鞣過程中鉻鹽的附著率為60%~70%,即有30%一40%的鉻鹽進入水中,這部分廢水通常約占制鉻廢水總量的3%,一般鉻鞣廢水Cray=3000~4000mg幾,COD=10000mg/lBOD5=2000mg/L。處理這部分廢水應考慮Crs回收,其主要方法如下:
堿沉淀法。目前我國90%的制革廠都采用堿沉淀法回收鉻。此法工藝簡便、技術成熟,適宜于大型制革廠。
循環利用。國外60%的制革廠將鉻鞣廢液經過濾和調整pH值后,直接循環用于浸酸和鉻鞣。該法設備簡單,投資少,適用于中小型制革廠。
萃取法。采用R萃取劑,萃取時,將萃取體系的pH值控制在乙。左右,R溶劑中的H’和廢液中的鉻離子在堿性條件下以3c1進行交換。用這種方法回收的Cr3+純度高,具有良好的應用前景。
(2)含硫脫毛浸灰廢水的處理
浸灰工序中產生的廢液含有大量的Ca(OH):硫化物、蛋白質和油脂、毛發等,廢水占總廢水量的10%~20%左右,硫化物含量占制革廢水硫化物總量的90%以上。其處理方法主要有:
鐵鹽沉降法。用鐵鹽(FeSO:或FeCl3)與S’—形成FeNS。沉淀,以去除S’。這種方法處理*,但生成的黑色污泥量大,處理困難,對高濃度含硫廢水,藥劑耗量大,費用高。
化學混凝法。加入堿式A1CI:等混凝劑,使廢水中的懸浮物和膠體形成絮體,再用沉淀或氣浮法分離。該法對懸浮物去除率達60%以上,對COD和硫化物的去除率達70%以上,但出水硫化物通常不達標,需進一步處理。
催化氧化法。此法是成熟技術,以MnSO:為催化劑,用空氣進行氧化,達到無害化處理。MnS04用量為50g/kgN&S,需氧量為2kg氧/kgNazS。該法優點是投資費用低,操作安全,脫硫率高。為進一步提高脫硫率并回收利用廢水中的蛋白質,可在MnS04催化氧化
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