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鞏義市碧水源濾料廠
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產(chǎn)品型號99.4
品 牌
廠商性質(zhì)生產(chǎn)商
所 在 地鄭州市
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更新時間:2017-06-01 09:40:12瀏覽次數(shù):177次
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由于三氯化鋁的強催化活性,加快了反應速度,這對反應較慢的反應有利,但同時也會降低某些反應的選擇性,使其收率下降,特別是對含有較多其他活性基團的有機物尤其明顯。此時如果在催化體系中加入某種堿,則由于堿上的孤對電子與Al原子上的空軌道進行“臨時"配位,在一定程度上降低了三氯化鋁的酸性。從動力學觀點來看,使其催化能力降低;從熱力學來看,對其催化能力無多大影響。
沈陽無水三氯化鋁廠家
由于三氯化鋁的強催化活性,加快了反應速度,這對反應較慢的反應有利,但同時也會降低某些反應的選擇性,使其收率下降,特別是對含有較多其他活性基團的有機物尤其明顯。此時如果在催化體系中加入某種堿,則由于堿上的孤對電子與Al原子上的空軌道進行“臨時”配位,在一定程度上降低了三氯化鋁的酸性。從動力學觀點來看,使其催化能力降低;從熱力學來看,對其催化能力無多大影響。堿性物的加入起到克服或降低這種不利性的“緩沖作用”。所加入的堿可以是強堿,也可以是堿性物質(zhì)。
2.2.1在三氯化鋁-Et3N催化體系下的酯化反應
在AlCl3-Et3N催化體系下,醋酸與乙二醇單乙醚發(fā)生酯化反應,生成乙二醇單乙醚醋酸酯。由于Lewis堿Et3N的加入,使醚鍵斷裂的機會大大降低,因而酯化收率較高。
2.2.2在三氯化鋁-二苯基硫醚、三氯化鋁巰基乙胺復合催化體系下的鹵代反應
*與鹵素在三氯化鋁的催化下發(fā)生鹵代反應生成鄰、對位鹵代*。對上述反應,為了得到較多的熱力學穩(wěn)定性較高的對氯*,相應降低鄰氯*含量,必須降低三氯化鋁催化活性,加入堿性物質(zhì)可達到此目的。例如采用三氯化鋁--苯基硫醚組成的復合催化劑,其對鄰位產(chǎn)物比為3:2;采用三氯化鋁-巰基乙胺復合催化劑,鄰對位產(chǎn)物比為1.84,轉化率為82.7%。在上述兩種體系中,助催化劑的加入起到了降低三氯化鋁催化鄰位氯化活性的作用。
2.2.3在三氯化鋁-Nal-MeCN、三氯化鋁-EtSH、三氯化鋁-EtSH-Nal催化體系下的脫甲基化反應
在一般情況下,與羰基(羧基、醛基、酮基、酯基)處于鄰位的苯甲醚結構有機物,在三氯化鋁的催化下,可發(fā)生脫甲基化反應生成相應的酚。在此催化反應中,三氯化鋁與其他助催化劑共同作用可提高產(chǎn)品收率和選擇性。例如對烷基醚和酚醚共存的化合物,采用三氯化鋁體系時,烷基醚和酚醚的醚鍵都會斷裂,而采用三氯化鋁-Nal-MeCN催化體系,就能選擇性地脫烷基醚。在脫甲基化反應中,采用三氯化鋁-EtSH催化體系,其收率比采用三氯化鋁催化有所提高,而采用三氯化鋁-EtSH-Nal催化體系,其效果更佳。對于帶活性基團(如羧酸基、乙烯基)的物質(zhì)來說,僅用AICb來催化反應,收率很低,這是因為它們極易發(fā)生副反應而使收率降低;如果增大催化劑量,副反應更嚴重,收率會更低;加入一種堿性物質(zhì)后,其堿性增強,在一定程度上降低了催化劑對活性基團的催化作用,相應提高了對目標基團的催化作用,即提高了脫甲基化反應的選擇性,使收率得以提高。
此外,有機磷氯物與氫氣在三氯化鋁-Al(OH)3-NaH催化體系下,發(fā)生氧化還原反應脫去氯,生成有機磷化物。從上面的例子可以看出,三氯化鋁與助催化劑結合使用,其目的,就在于改善三氯化鋁的催化性能,提高催化反應的效率和反應的選擇性。
3與載體結合使用
三氯化鋁作為催化劑,通常在反應結束后,用水洗掉,這樣其催化劑往往不能再利用,并對環(huán)境造成污染。當其與載體相結合,不僅仍具有高的催化活性,而且在催化反應中操作方便,催化劑可回收再生,重復使用,因此其應用前景光明。
3.1在三氯化鋁與高分子載體結合的催化體系下的酯化反應
三氯化鋁與聚苯乙烯制成的高分子載體催化劑用來對乙酸、丙酸、苯甲酸與正丁醇進行酯化反應,效果良好,其中丙酸與正丁醇酯化收率達70%。
磺化的交聯(lián)聚苯乙烯型大孔強陽離子交換樹脂,與三氯化鋁結合制成的*酸樹脂DO01-三氯化鋁催化酯化反應,可使羧酸酯的收率達90%~99.5%,其催化效果不亞于濃硫酸,但其社會效益優(yōu)于濃硫酸。
3.2在三氯化鋁與蒙脫土載體結合的催化體系下的取代反應、加成反應和重排反應
用三氯化鋁與蒙脫土發(fā)生交換反應得到的Al-Cl3-Mont處理伯醇可生成醚,而對于具有合適結構的二醇可生成環(huán)醚。用它來處理烯醇硅醚與醛或縮醛的Aldol反應,處理烯丙基硅烷與羰基化合物,則會發(fā)生加成反應生成相應的加成物。此外,它也可用于重排反應(見后面的“微波”部分)。
3.3三氯化鋁與皂土載體結合的催化體系下的Friedel-Crafts反應
將三氯化鋁溶于硝基苯,加入皂土,攪拌,過濾,洗滌,干燥,活化后得到的催化劑可用于Friedel-Crafts反應。例如苯甲醚與對氯苯甲酰氯反應生成二芳基酮,收率達85%。
從以上的應用情況來看,三氯化鋁與載體結合的催化體系往往只用于三氯化鋁需要量較少,易于催化的幾種反應。這主要是催化反應在多相體系中進行,有一些反應的催化效果不是太好,因此應用范圍還不夠廣泛,但由于該催化體系可再生和重復使用,其應用前景依然光明。
4與離子液體一同使用
無水三氯化鋁與含氮、磷的有機物,如鹵化1一烷基吡啶或鹵代1一甲基-3-烷基咪唑季胺鹽可結合形成氯鋁酸室溫離子液體,它的一個顯著特點是三氯化鋁與有機鹽的量可以在很大的范圍內(nèi)調(diào)節(jié),使離子液體可以呈Lewis酸性、Lewis堿性或Lewis中性,這有利于調(diào)節(jié)反應體系的酸度,當Lewis酸性的氯鋁酸室溫離子液體中溶有HC1,在常溫常壓下,體系便具有*酸性。此外,由于離子液體對金屬有機、無機化合物有很好的溶解性,使反應在均相體系中完成,因而對反應有高的催化速度和選擇性。且產(chǎn)物可通過靜置實現(xiàn)分離或蒸餾出來,而留在離子液體中的催化劑可以反復使用,顯示出其廣闊的應用前景。
4.1在三氯化鋁-吡啶類季胺鹽、三氯化鋁-氯化咪唑類季胺鹽離子液體催化體系下的加成反應、氧化反應
三氯化鋁與1_烷基吡啶和1甲基一3-烷基咪唑組成的室溫離子液體催化體系,可用于催化甲醇與醛、酮進行縮合反應。例如甲醇在三氯化鋁-MBIC離子液與醛、酮縮合反應生成相應的縮醛、縮酮‘33]。
三氯化鋁與氯化1一甲基一3-丁基咪唑、1一甲基-3-乙基咪唑、1一丁基吡啶組成的*酸性氯鋁酸離子液體,用于2,2,4-*基戊烷與C0進行烷基羰基化反應,產(chǎn)物為酮。在該體系中,由于溶有氣體HC1,使體系具有*酸性,從而實現(xiàn)該氧化反應。
沈陽無水三氯化鋁廠家
由于三氯化鋁的強催化活性,加快了反應速度,這對反應較慢的反應有利,但同時也會降低某些反應的選擇性,使其收率下降,特別是對含有較多其他活性基團的有機物尤其明顯。此時如果在催化體系中加入某種堿,則由于堿上的孤對電子與Al原子上的空軌道進行“臨時”配位,在一定程度上降低了三氯化鋁的酸性。從動力學觀點來看,使其催化能力降低;從熱力學來看,對其催化能力無多大影響。堿性物的加入起到克服或降低這種不利性的“緩沖作用”。所加入的堿可以是強堿,也可以是堿性物質(zhì)。
2.2.1在三氯化鋁-Et3N催化體系下的酯化反應
在AlCl3-Et3N催化體系下,醋酸與乙二醇單乙醚發(fā)生酯化反應,生成乙二醇單乙醚醋酸酯。由于Lewis堿Et3N的加入,使醚鍵斷裂的機會大大降低,因而酯化收率較高。
2.2.2在三氯化鋁-二苯基硫醚、三氯化鋁巰基乙胺復合催化體系下的鹵代反應
*與鹵素在三氯化鋁的催化下發(fā)生鹵代反應生成鄰、對位鹵代*。對上述反應,為了得到較多的熱力學穩(wěn)定性較高的對氯*,相應降低鄰氯*含量,必須降低三氯化鋁催化活性,加入堿性物質(zhì)可達到此目的。例如采用三氯化鋁--苯基硫醚組成的復合催化劑,其對鄰位產(chǎn)物比為3:2;采用三氯化鋁-巰基乙胺復合催化劑,鄰對位產(chǎn)物比為1.84,轉化率為82.7%。在上述兩種體系中,助催化劑的加入起到了降低三氯化鋁催化鄰位氯化活性的作用。
2.2.3在三氯化鋁-Nal-MeCN、三氯化鋁-EtSH、三氯化鋁-EtSH-Nal催化體系下的脫甲基化反應
在一般情況下,與羰基(羧基、醛基、酮基、酯基)處于鄰位的苯甲醚結構有機物,在三氯化鋁的催化下,可發(fā)生脫甲基化反應生成相應的酚。在此催化反應中,三氯化鋁與其他助催化劑共同作用可提高產(chǎn)品收率和選擇性。例如對烷基醚和酚醚共存的化合物,采用三氯化鋁體系時,烷基醚和酚醚的醚鍵都會斷裂,而采用三氯化鋁-Nal-MeCN催化體系,就能選擇性地脫烷基醚。在脫甲基化反應中,采用三氯化鋁-EtSH催化體系,其收率比采用三氯化鋁催化有所提高,而采用三氯化鋁-EtSH-Nal催化體系,其效果更佳。對于帶活性基團(如羧酸基、乙烯基)的物質(zhì)來說,僅用AICb來催化反應,收率很低,這是因為它們極易發(fā)生副反應而使收率降低;如果增大催化劑量,副反應更嚴重,收率會更低;加入一種堿性物質(zhì)后,其堿性增強,在一定程度上降低了催化劑對活性基團的催化作用,相應提高了對目標基團的催化作用,即提高了脫甲基化反應的選擇性,使收率得以提高。
此外,有機磷氯物與氫氣在三氯化鋁-Al(OH)3-NaH催化體系下,發(fā)生氧化還原反應脫去氯,生成有機磷化物。從上面的例子可以看出,三氯化鋁與助催化劑結合使用,其目的,就在于改善三氯化鋁的催化性能,提高催化反應的效率和反應的選擇性。
3與載體結合使用
三氯化鋁作為催化劑,通常在反應結束后,用水洗掉,這樣其催化劑往往不能再利用,并對環(huán)境造成污染。當其與載體相結合,不僅仍具有高的催化活性,而且在催化反應中操作方便,催化劑可回收再生,重復使用,因此其應用前景光明。
3.1在三氯化鋁與高分子載體結合的催化體系下的酯化反應
三氯化鋁與聚苯乙烯制成的高分子載體催化劑用來對乙酸、丙酸、苯甲酸與正丁醇進行酯化反應,效果良好,其中丙酸與正丁醇酯化收率達70%。
磺化的交聯(lián)聚苯乙烯型大孔強陽離子交換樹脂,與三氯化鋁結合制成的*酸樹脂DO01-三氯化鋁催化酯化反應,可使羧酸酯的收率達90%~99.5%,其催化效果不亞于濃硫酸,但其社會效益優(yōu)于濃硫酸。
3.2在三氯化鋁與蒙脫土載體結合的催化體系下的取代反應、加成反應和重排反應
用三氯化鋁與蒙脫土發(fā)生交換反應得到的Al-Cl3-Mont處理伯醇可生成醚,而對于具有合適結構的二醇可生成環(huán)醚。用它來處理烯醇硅醚與醛或縮醛的Aldol反應,處理烯丙基硅烷與羰基化合物,則會發(fā)生加成反應生成相應的加成物。此外,它也可用于重排反應(見后面的“微波”部分)。
3.3三氯化鋁與皂土載體結合的催化體系下的Friedel-Crafts反應
將三氯化鋁溶于硝基苯,加入皂土,攪拌,過濾,洗滌,干燥,活化后得到的催化劑可用于Friedel-Crafts反應。例如苯甲醚與對氯苯甲酰氯反應生成二芳基酮,收率達85%。
從以上的應用情況來看,三氯化鋁與載體結合的催化體系往往只用于三氯化鋁需要量較少,易于催化的幾種反應。這主要是催化反應在多相體系中進行,有一些反應的催化效果不是太好,因此應用范圍還不夠廣泛,但由于該催化體系可再生和重復使用,其應用前景依然光明。
4與離子液體一同使用
無水三氯化鋁與含氮、磷的有機物,如鹵化1一烷基吡啶或鹵代1一甲基-3-烷基咪唑季胺鹽可結合形成氯鋁酸室溫離子液體,它的一個顯著特點是三氯化鋁與有機鹽的量可以在很大的范圍內(nèi)調(diào)節(jié),使離子液體可以呈Lewis酸性、Lewis堿性或Lewis中性,這有利于調(diào)節(jié)反應體系的酸度,當Lewis酸性的氯鋁酸室溫離子液體中溶有HC1,在常溫常壓下,體系便具有*酸性。此外,由于離子液體對金屬有機、無機化合物有很好的溶解性,使反應在均相體系中完成,因而對反應有高的催化速度和選擇性。且產(chǎn)物可通過靜置實現(xiàn)分離或蒸餾出來,而留在離子液體中的催化劑可以反復使用,顯示出其廣闊的應用前景。
4.1在三氯化鋁-吡啶類季胺鹽、三氯化鋁-氯化咪唑類季胺鹽離子液體催化體系下的加成反應、氧化反應
三氯化鋁與1_烷基吡啶和1甲基一3-烷基咪唑組成的室溫離子液體催化體系,可用于催化甲醇與醛、酮進行縮合反應。例如甲醇在三氯化鋁-MBIC離子液與醛、酮縮合反應生成相應的縮醛、縮酮‘33]。
三氯化鋁與氯化1一甲基一3-丁基咪唑、1一甲基-3-乙基咪唑、1一丁基吡啶組成的*酸性氯鋁酸離子液體,用于2,2,4-*基戊烷與C0進行烷基羰基化反應,產(chǎn)物為酮。在該體系中,由于溶有氣體HC1,使體系具有*酸性,從而實現(xiàn)該氧化反應。
由于三氯化鋁的強催化活性,加快了反應速度,這對反應較慢的反應有利,但同時也會降低某些反應的選擇性,使其收率下降,特別是對含有較多其他活性基團的有機物尤其明顯。此時如果在催化體系中加入某種堿,則由于堿上的孤對電子與Al原子上的空軌道進行“臨時”配位,在一定程度上降低了三氯化鋁的酸性。從動力學觀點來看,使其催化能力降低;從熱力學來看,對其催化能力無多大影響。堿性物的加入起到克服或降低這種不利性的“緩沖作用”。所加入的堿可以是強堿,也可以是堿性物質(zhì)。
2.2.1在三氯化鋁-Et3N催化體系下的酯化反應
在AlCl3-Et3N催化體系下,醋酸與乙二醇單乙醚發(fā)生酯化反應,生成乙二醇單乙醚醋酸酯。由于Lewis堿Et3N的加入,使醚鍵斷裂的機會大大降低,因而酯化收率較高。
2.2.2在三氯化鋁-二苯基硫醚、三氯化鋁巰基乙胺復合催化體系下的鹵代反應
*與鹵素在三氯化鋁的催化下發(fā)生鹵代反應生成鄰、對位鹵代*。對上述反應,為了得到較多的熱力學穩(wěn)定性較高的對氯*,相應降低鄰氯*含量,必須降低三氯化鋁催化活性,加入堿性物質(zhì)可達到此目的。例如采用三氯化鋁--苯基硫醚組成的復合催化劑,其對鄰位產(chǎn)物比為3:2;采用三氯化鋁-巰基乙胺復合催化劑,鄰對位產(chǎn)物比為1.84,轉化率為82.7%。在上述兩種體系中,助催化劑的加入起到了降低三氯化鋁催化鄰位氯化活性的作用。
2.2.3在三氯化鋁-Nal-MeCN、三氯化鋁-EtSH、三氯化鋁-EtSH-Nal催化體系下的脫甲基化反應
在一般情況下,與羰基(羧基、醛基、酮基、酯基)處于鄰位的苯甲醚結構有機物,在三氯化鋁的催化下,可發(fā)生脫甲基化反應生成相應的酚。在此催化反應中,三氯化鋁與其他助催化劑共同作用可提高產(chǎn)品收率和選擇性。例如對烷基醚和酚醚共存的化合物,采用三氯化鋁體系時,烷基醚和酚醚的醚鍵都會斷裂,而采用三氯化鋁-Nal-MeCN催化體系,就能選擇性地脫烷基醚。在脫甲基化反應中,采用三氯化鋁-EtSH催化體系,其收率比采用三氯化鋁催化有所提高,而采用三氯化鋁-EtSH-Nal催化體系,其效果更佳。對于帶活性基團(如羧酸基、乙烯基)的物質(zhì)來說,僅用AICb來催化反應,收率很低,這是因為它們極易發(fā)生副反應而使收率降低;如果增大催化劑量,副反應更嚴重,收率會更低;加入一種堿性物質(zhì)后,其堿性增強,在一定程度上降低了催化劑對活性基團的催化作用,相應提高了對目標基團的催化作用,即提高了脫甲基化反應的選擇性,使收率得以提高。
此外,有機磷氯物與氫氣在三氯化鋁-Al(OH)3-NaH催化體系下,發(fā)生氧化還原反應脫去氯,生成有機磷化物。從上面的例子可以看出,三氯化鋁與助催化劑結合使用,其目的,就在于改善三氯化鋁的催化性能,提高催化反應的效率和反應的選擇性。
3與載體結合使用
三氯化鋁作為催化劑,通常在反應結束后,用水洗掉,這樣其催化劑往往不能再利用,并對環(huán)境造成污染。當其與載體相結合,不僅仍具有高的催化活性,而且在催化反應中操作方便,催化劑可回收再生,重復使用,因此其應用前景光明。
3.1在三氯化鋁與高分子載體結合的催化體系下的酯化反應
三氯化鋁與聚苯乙烯制成的高分子載體催化劑用來對乙酸、丙酸、苯甲酸與正丁醇進行酯化反應,效果良好,其中丙酸與正丁醇酯化收率達70%。
磺化的交聯(lián)聚苯乙烯型大孔強陽離子交換樹脂,與三氯化鋁結合制成的*酸樹脂DO01-三氯化鋁催化酯化反應,可使羧酸酯的收率達90%~99.5%,其催化效果不亞于濃硫酸,但其社會效益優(yōu)于濃硫酸。
3.2在三氯化鋁與蒙脫土載體結合的催化體系下的取代反應、加成反應和重排反應
用三氯化鋁與蒙脫土發(fā)生交換反應得到的Al-Cl3-Mont處理伯醇可生成醚,而對于具有合適結構的二醇可生成環(huán)醚。用它來處理烯醇硅醚與醛或縮醛的Aldol反應,處理烯丙基硅烷與羰基化合物,則會發(fā)生加成反應生成相應的加成物。此外,它也可用于重排反應(見后面的“微波”部分)。
3.3三氯化鋁與皂土載體結合的催化體系下的Friedel-Crafts反應
將三氯化鋁溶于硝基苯,加入皂土,攪拌,過濾,洗滌,干燥,活化后得到的催化劑可用于Friedel-Crafts反應。例如苯甲醚與對氯苯甲酰氯反應生成二芳基酮,收率達85%。
從以上的應用情況來看,三氯化鋁與載體結合的催化體系往往只用于三氯化鋁需要量較少,易于催化的幾種反應。這主要是催化反應在多相體系中進行,有一些反應的催化效果不是太好,因此應用范圍還不夠廣泛,但由于該催化體系可再生和重復使用,其應用前景依然光明。
4與離子液體一同使用
無水三氯化鋁與含氮、磷的有機物,如鹵化1一烷基吡啶或鹵代1一甲基-3-烷基咪唑季胺鹽可結合形成氯鋁酸室溫離子液體,它的一個顯著特點是三氯化鋁與有機鹽的量可以在很大的范圍內(nèi)調(diào)節(jié),使離子液體可以呈Lewis酸性、Lewis堿性或Lewis中性,這有利于調(diào)節(jié)反應體系的酸度,當Lewis酸性的氯鋁酸室溫離子液體中溶有HC1,在常溫常壓下,體系便具有*酸性。此外,由于離子液體對金屬有機、無機化合物有很好的溶解性,使反應在均相體系中完成,因而對反應有高的催化速度和選擇性。且產(chǎn)物可通過靜置實現(xiàn)分離或蒸餾出來,而留在離子液體中的催化劑可以反復使用,顯示出其廣闊的應用前景。
4.1在三氯化鋁-吡啶類季胺鹽、三氯化鋁-氯化咪唑類季胺鹽離子液體催化體系下的加成反應、氧化反應
三氯化鋁與1_烷基吡啶和1甲基一3-烷基咪唑組成的室溫離子液體催化體系,可用于催化甲醇與醛、酮進行縮合反應。例如甲醇在三氯化鋁-MBIC離子液與醛、酮縮合反應生成相應的縮醛、縮酮‘33]。
三氯化鋁與氯化1一甲基一3-丁基咪唑、1一甲基-3-乙基咪唑、1一丁基吡啶組成的*酸性氯鋁酸離子液體,用于2,2,4-*基戊烷與C0進行烷基羰基化反應,產(chǎn)物為酮。在該體系中,由于溶有氣體HC1,使體系具有*酸性,從而實現(xiàn)該氧化反應。
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