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明晟環保氨法脫硫:煉油行業脫硝技術研究

閱讀:1627發布時間:2017-4-19

明晟環保氨法脫硫:煉油行業脫硝技術研究

1.1 催化裂化再生煙氣脫硝技術

FCC再生過程產生NOx占整個煉油廠NOx排放總量的比例高達50%,排放廢氣中NOx濃度一般為300-4500ppm,與原料含氮量和操作條件有關。因此脫硝技術主要有催化劑加氫脫氮和煙氣脫硝,其中煙氣脫硝主要采用氧化法、還原法和添加助劑法等。

1.1.1 原料加氫脫氮

原料加氫脫氮主要是通過加氫精制,降低原料中氮含量,減弱FCC過程中對催化活性和選擇性造成的不利影響,提高油品的抗氧化穩定性。但由于加氫脫氮工藝條件苛刻,耗能大,費用高,且原料加氫脫氮主要為達到油品要求,獲得更好的經濟效益,對整個過程中NOx控制效果不明顯。

1.1.2 氧化法

氧化法是利用強氧化劑,如臭氧、雙氧水等,把煙氣中不易溶于水的NOx轉化為易溶于水的N2O5,并利用后續的堿液吸收處理。氧化法中尤以臭氧作為氧化劑應用zui廣泛,其反應機理如下:

NO+O3 =NO2+O2  

2NO+3O3 =N2O5+3O2

2NO2+O3=N2O5+O2

N2O5+H2O=2HNO3

生成的酸與后續堿液快速反應得到相應的酸鹽。
1.1.3 還原法

1.1.3.1 選擇性催化還原(SCR)

SCR技術是指還原劑在催化劑作用下,把污染性氣體NOx還原為無污染的氮氣和水。其中還原劑多選用氨氣、液氨、尿素,也可選用CO,H2,還可以用小分子烷烴類。

SCR工藝脫硝效率高達95%以上,是脫硝減排效率較高的技術。通過對催化劑性能改良,使得SCR工藝1)適用溫度拓寬至200-420℃,在200℃時,脫硝效率仍可以達到70%以上;2)很高的氮氧化物濃度適應性,即使是NOx濃度達到2000ppm,催化劑仍能保持很高的脫硝效率(85%以上),實現NOx穩定達標排放。
    的催化劑產品,順利投用的SCR脫硝裝置,SCR在煉油行業的廣泛應用前景很好。

1.1.3.2 選擇性非催化還原(SNCR)

SNCR技術是還原劑在無催化劑條件下,把NOx轉化為氮氣和水的工藝。煙氣溫度一般在850-1100℃,反應機理同SCR技術。

該技術適用溫度太高;脫硝效率很低,只有30%-40%,不能滿足排放標準要求,且氨逃逸高時,和硫生成大量鹽,腐蝕、堵塞后續設備。

1.1.4 添加助劑法

添加助劑法指在FCC催化劑中加入一定量低NOx燃燒促進劑或NOx還原添加劑,從而實現控制NOx排放的技術。

國外和國內都有對該技術的研究和使用,雖然該技術一直在做改進,但是助劑的主要活性組分還是Pt等貴金屬,考慮到需要持續添加,損耗量大,成本太高;該技術由于脫硝效率的限制,只能應用于NOx濃度不高的裝置,且助劑的適用性差,在不同裝置上應用效果差別很大。

1.1.5 氧等離子法

該工藝是通過在煙氣中注入高速熱氧,破壞NOx前驅物,從而控制NOx 產生。熱氧中含有的高濃度自由基O、H和OH具有*活性,它們同NOx前驅物NH3和HCN快速反應生成N2。

此技術作為新技術,具有占地小,成本低優勢,但是脫硝效率只有40%-60%,且只適用于不*再生FCC裝置,有很大局限性。

1.2 工藝加熱爐煙氣脫硝

目前燃氣加熱爐,低NOx氣體燃燒器應用較多,基本達到NOx排放標準;而對于燃油加熱爐,低NOx重油燃燒器技術尚不成熟,難以達到排放標準要求,煙氣脫硝技術成為主要脫硝途徑。

考慮到石化行業加熱爐出口溫度只有800℃左右,且需要較高的脫硝效率,所以SNCR不適用,一般選擇SCR技術。部分高溫加熱爐可以采用SCR+SNCR組合式。

1.3 酸性裝置回收氣廢氣脫硝

煉油廠酸性氣回收裝置煙氣中NOx含量與酸性水汽提裝置工藝有關。采用側線出氨的水汽提工藝能夠很大程度上減少NOx產生,也是目前主要的解決辦法。

目前對與酸性裝置回收廢氣脫硝研究很少,從技術角度分析SCR技術是不錯的選擇。

明晟環保憑借幾十年的化工經驗,以實體工業求發展,以低碳經濟、變廢為寶為理念,從根本上解決了高耗能和二次污染問題,使超低排放科技化、系統化。 

明晟環保愿與社會各界聯合起來,共負社會和歷史的責任,推進人類文明的進步。

 


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