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技術文章

色譜儀科普-氣相色譜儀用數(shù)據(jù)處理

閱讀:48發(fā)布時間:2022-10-7

我們知道由于色譜法本身的特點,決定了它的分析數(shù)據(jù)后處理過程的復 雜性,所以分析結(jié)果的可用性很大程度上與數(shù)據(jù)處理裝置的可靠性和數(shù)據(jù)處理的好壞有 關。過去常說,色譜儀的設計制造心臟部分是檢測器,色譜分析工作者使用操作儀器心臟是選擇一根好的色譜柱。現(xiàn)在是否還應強調(diào)要獲得準確可靠的定性定量結(jié)果,另一心臟部分是數(shù)據(jù)處理裝置的功能優(yōu) 劣和正確使用。目前使用的色譜數(shù)據(jù)處理裝置(如色譜數(shù)據(jù)微處理機,色譜數(shù)據(jù)處理工作站等)已不是色譜分析發(fā)展初期使

用的記錄儀——僅僅提供一張測量分析組分的保留時間,峰面積的色譜圖。可以說那時的數(shù)據(jù)處理

對色譜檢測器工作狀態(tài)和樣品組分得分離沒有 什么貢獻。而現(xiàn)代色譜數(shù)據(jù)處理已不是簡單的作為數(shù)

據(jù)處理,而是可以對色譜儀性能(如通過計算機軟件降低噪聲提高信噪比)和分離(如未分離的峰

擬合數(shù)據(jù)處理)能做出巨大貢獻。換句話說,當色譜儀性能欠佳和建立的色譜分析方法使某些組分

分離不理想時,可以選擇性能比較好的色譜數(shù)據(jù)處理裝置(通過設置合理的一套參數(shù))給以補償。

或者說,再好的色譜儀和分析方法如果沒有選擇好一臺合適的色譜數(shù)據(jù)處理裝置,是不會獲得準確

可靠的定性定量結(jié)果的,綜上所述,人們對色譜數(shù)據(jù)處理裝置的重要性應有更加深入認識的必要。

在這里還應特別指出的有三點:

1 .隨著樣品分析種類越來越復雜,含量越來越低,分析速度越來越快,對儀器的數(shù)據(jù)處理裝置

要求也越來越高,再加上微電子技術,計算機技術大力發(fā)展和有關軟件開發(fā),色譜數(shù)據(jù)處

理裝置和技術仍是色譜儀制造 與應用中十分活躍的領域之一。因此,在介紹內(nèi)容上,有些

提法和見解難免欠 妥,望廣大讀者或同仁指正和踴躍參加討論。

2 .在色譜圖中當遇到峰型對稱性差,重疊峰的峰高比相差較大,尖峰時噪聲較嚴重時等,色譜

樣品分析的zui終分離效果的權和定量精度準確度掌握在色譜數(shù)據(jù)處理的操作者手中,

僅從這一點看毫不 夸張地說,目前應是加強對色譜分析工作者重視的時候了。

3 .對于不同操作者,使用不同類型數(shù)據(jù)處理,定量分析結(jié)果的重現(xiàn)性如何考察,目前國內(nèi)外恐

怕還沒有 什么好辦法,這一點已引起美國食品與藥品管理部門的不安與重視。的解決

辦法是建立一種標準方法和裝置能針 對各種色譜數(shù)據(jù)處理裝置(系統(tǒng)),能進行客觀正確的

評價。這個問題亦是國內(nèi)有關專家經(jīng)常提出和考慮的問題,要解決好這個問題還需多方協(xié)

同努力,當然越快越好。

氣相色譜法輸出電信號的特點是什么?

氣相色譜儀輸出的電信號有三個主要特點:

1. 前用于氣相色譜儀的幾種常用檢測器(TCD,F(xiàn)ID,ECD,F(xiàn)PD,NPD 等)不能依據(jù)被

分析組分的分子結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變輸微電信號 ,這點和質(zhì)譜,光譜有很大區(qū)別;

2 .和某些分析方法相比色譜分析法使用的是相對定量方法;

3.氣相色譜儀輸出信號較快速(在某些情況下用毫/秒計算);信號小(zui小為≤1×10 -14A);

為模擬電信號,鑒于以上原因,色譜儀輸出電信號無法用簡單的方法進行定性定量,而

必須先把模擬電信號用記錄儀記錄下來或把模擬信號轉(zhuǎn)換成數(shù)字信號貯存下來,然后根

據(jù)不同分析要求,再做處理,以獲得有關被分析組分的定性定量結(jié)果或其他信息。不難

看出由于色譜法分析本身特點決定了它的數(shù)據(jù)后處理過程的復雜性,所以分析結(jié)果的可

用性在很大程度上與數(shù)據(jù)處理好壞也有關。

什么是信息?什麼是數(shù)據(jù)?

英文信息 (information) 可以翻譯成情報,一般認為是數(shù)據(jù)消息中所包含的意義,它不隨載荷

的物理設備形式而改變,我們也可定為人或機器提供的關于現(xiàn)時世界事實的知識。數(shù)據(jù)是表

示信息的,它定義為載荷信息的物理符號。信息與數(shù)據(jù)二者在概念上即不可分離又有一定的

 

 

區(qū)別。例如:有一種物質(zhì)含量為 99.999%,這一數(shù)據(jù)表示這種物質(zhì)的純度相當高的這一信息。

不難看出,數(shù)據(jù)是信息的具體表現(xiàn),是人為的,因為我們也可以把含量為 99.999%的物質(zhì)叫做

色譜純物質(zhì)或高純物質(zhì)等。

什么是數(shù)據(jù)處理 ? 什麼是分析儀的數(shù)據(jù)處理 ?

數(shù)據(jù)處理是指將數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成信息的過 程,它包括對數(shù)據(jù)的收集(采集) 、存儲、傳送、檢索、

分類、加工計算和輸出(報告) 等一系列活動。其基本目的是從大量的雜亂無章的難以理解的數(shù)

據(jù)中整理出對人們有價值和有 意義的信息作為決策的依據(jù)。現(xiàn)代分析儀器分析結(jié)果是一些復

雜的由數(shù)據(jù)組成的一系列譜圖如色譜 、質(zhì)譜、光譜、核磁共振波譜等。這些分析數(shù)據(jù)必須經(jīng)

過各式各樣運算才能得出定性定量結(jié) 果,具體到色譜分析,多指對各種檢測器輸出信號進行

濾波、放大、采集、平滑、存儲、判峰、基線校正、確定峰高、保留時間、計算峰面積并進

行校和各種定量計算等, zui后輸出含有定性定量結(jié)果以及其它信息的分析報告,這個過程,稱

為"色譜數(shù)據(jù)處理"。

色譜數(shù)據(jù)處理發(fā)展的幾個階段是什麼?

色譜儀的數(shù)據(jù)處理裝置與儀器發(fā)展過 程是一致的,隨著人類的進步,科學技術不斷發(fā)展對分

析(測量)精度,準確性要求不但越來越高,而且對改善工作條件,減輕勞動強度,提高工作

效率也越加重視,幾十年來,色譜數(shù)據(jù)處理發(fā)展與創(chuàng)新一直也是分析儀器主要活躍領域之一。

我們可以把色譜數(shù)據(jù)處理的發(fā)展大致可分成四個階段:

1 .早期(約四五十年代)色譜儀曾用檢流計,機械式記錄儀來顯示和記錄色譜圖,用手工

或機械式積分儀計算峰面積;

2 .五、六十年代改用了電子電位差計,自動平衡記錄儀,用手工或電子數(shù)字積分器計算峰

面積;

3 .六、七十年代除記錄儀仍在使用外,還大力發(fā)展普及應用電子計算積分器(我國統(tǒng)稱色

譜數(shù)據(jù)處理機)。后者不但能判斷處理比較異常的色譜峰,還能根據(jù)采集處理的色譜峰

參數(shù)進行各種定量計算,進而打印出分析報告;

4 .八、九十年代隨著微電子技術和微計算機的迅速發(fā)展,此時以出現(xiàn)了性能和功能較完善

的色譜數(shù)據(jù)微處理機系統(tǒng)和色譜工作 站。此時,色譜數(shù)據(jù)處理已不是簡單定義上的僅

對數(shù)據(jù)進行處理,而是通過色譜計算機補償并改善了整個色譜的操作和分析定性

定量過程,或者說由于計算機在色譜分析(儀器)中的應用,使色譜科學又進入了另

一個嶄新時代。

上述色譜數(shù)據(jù)處理發(fā)展的幾個階段是 按國外整個色譜儀發(fā)展的粗略所分,具體到我國講,

每階段約比國外滯后若干年。

記錄儀的主要優(yōu)缺點是什麼?

自動平衡電子電位差計(記錄儀)和色譜儀早期配用的檢流計機械記錄儀相比具有結(jié)構(gòu)簡

單、動作快、精度高和能連續(xù)如實的記錄下色譜檢測器輸出的隨時間變化的模擬電信號,而

獲得一張*具有 保留時間和峰面積的色譜圖,且還具有操作簡單直觀等特點。只要注意選

擇主要技術指標如滿量程毫伏大小和 全程的掃描時間等,在實際的應用中并不會遇到什麼誤

操作問題。但它與色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站相比對色譜分離和檢測器信號整合沒有直接

的貢獻,也無法自動獲得保留時間、組分名稱、組分分離的特征標記和分析后的定量計算。

因需用人工測量多個峰面積進行定量 計算,不但工作效率低、精度、準確度差,有時還會引

入不必要的人為誤差。

 

 

定量分析時手工測量峰面積還有用途嗎?

如果色譜儀穩(wěn)定,基線噪聲漂移小,色譜峰基本上能*分離,用色譜數(shù)據(jù)微處理機(或

色譜數(shù)據(jù)處理工作站)自動給定的初始參數(shù)判峰,基本上可以得到優(yōu)于手工測量峰面積的定

量結(jié)果。否則,關鍵判峰參數(shù)如:半峰寬、峰斜率、漂移等必須精心設置或反復更改,甚至

需要用時間編程加以調(diào)整,這時就要求操作者對數(shù)據(jù)處理的工作原理和各種功能參數(shù)的物理

意義有深入的了解,方能針對不同色譜圖選擇設置合適的判峰參數(shù),這對于一般的色譜工作

者并非易事,若分析的組分個數(shù)不多,單位(特別是中小企業(yè))又有現(xiàn)成的記錄儀,用手工

測量定量也不失為多快好省的選擇方案。

目前需提倡淘汰記錄儀嗎?

只要是色譜儀配套選 購的記錄儀,它就能如實的記錄相應檢測器輸出的模擬電相信號,得

到準確的保留時間和峰面積。依據(jù)色譜定性定量的有關資料,一般色譜工作者均能用手工測

量峰高(峰面積)或保留時間,進行數(shù)據(jù)計算處理得到定性定量結(jié)果。由于記錄儀記錄的色

譜圖真實性強,若處理得當對高低組分含量、先后流出峰、未*分離峰、基線漂移峰和大

峰拖尾上的小峰均能獲得相當準確的定量結(jié)果 。當然,分析樣品組分多,經(jīng)濟條件允許,對

數(shù)據(jù)處理機(站)又比較熟悉,后者比前者能成倍提高工作效率,且選用專門用于峰處理的

一些軟件會提高某些峰的定量精度,相對記錄儀可獲得更多的信息。

電子數(shù)字積分器是如何分類的?

*臺高品質(zhì)的電子數(shù)字積分器是 1961 年問世的,積分器僅能以數(shù)字形式計算出峰面積,

對峰信號不 能自動檢測,只能用手控制峰的起點和終點,帶有人為的主觀誤差,可以說,這

是一種zui簡單的積分器。在*代數(shù)字積分器的基礎上經(jīng)過進十年的實踐,不斷發(fā)展與總結(jié),

隨后出現(xiàn)了第二代,第三代數(shù)字積分器。與*代相比除能計算出峰面積和總峰面積外還可

以測出保留時間、對基線漂移自動進行補償、zui后打印出保留時間、峰面積和總峰面積的報

告。另外,通過電子線路的改進,在消除噪聲及干擾信號方面也有較大改進。

色譜數(shù)據(jù)微處理機和計算積分器(儀)有區(qū)別嗎?

兩種叫法是一種東西,前者是國內(nèi)通稱,后者是國外翻譯而來,它和前三代數(shù)字積分器的

主要區(qū)別是:

⑴ 工作原理是把模擬信號轉(zhuǎn)換成數(shù)字信號后處理;

⑵ 對各種異常色譜峰的處理能力遠強于數(shù)字積分器;

⑶ 對色譜信號在采集判峰后進行綜合處理;

⑷ 具有存儲多達 10種數(shù)據(jù)處理方法和多種定量計算方法的能力;

⑸ 可把定性定量計算結(jié)果以多種分 析報告形式打印出來成中文的叫法。它實質(zhì)上是一種專

用微處理機系統(tǒng),俗稱數(shù)字積分器的第四代。由于它予裝了色譜分析軟件,即使不懂計

算機的色譜操作者也可以通過簡單的人機對話方便的使用。

色譜數(shù)據(jù)微處理機(計算積分

器)主要功能是什么?

雖然數(shù)字積分器對實驗室分析工作提 供了很大方便,但它不能直接計算出樣品組分的含量,

特別是對工廠的常規(guī)分析,即重復性分析好處并不大。數(shù)字積分器另一個大的不足是在處理

很尖和很寬的色譜峰的噪聲抑制、托尾峰處理以及基線漂移的修正等方面也受到很大限制。

進入七十年代,雖然出現(xiàn)過用小型計算機聯(lián)機進行色譜數(shù)據(jù)處理,可具有典型的峰檢測程序,

能定性和定量分析重現(xiàn)各種復 雜峰型及進行基線校正等優(yōu)點。但是在低電平模擬信號變換成

數(shù)字信號時遇到了噪聲問題,而且購置和維修小型計算機的費用很高,限于以上問題,當時

 

 

推廣受到很大限制。為了解決數(shù)字積分器所遇到的問題,再加上七十年代微處理機的出現(xiàn),

研制生產(chǎn)了第四代數(shù)字積分器(在技術性能和功能上有了很多創(chuàng)新),為了和一般數(shù)字積分器

有所區(qū)別,國外就把這類積分器改稱為計算積分器。主要創(chuàng)新點可歸納如下幾點:

1 .判峰操作參數(shù)可自動調(diào)整使之*處于*值,即保證了對各類色譜峰的檢測靈敏度,

實現(xiàn)了必要的噪聲抑制和多樣化的基線校正;

2.存儲了多種色譜定量方法,通過后數(shù)據(jù)處理獲得各種百分含量的定量結(jié)果或兩種(多種)

的濃度比;

3 .由于計算積分器數(shù)字多通道傳遞,具有較好的噪聲抑制,不必對儀器的放大器噪聲水平

要求過嚴,因此,可以容易直接和任何類型的色譜儀連接使用;

4 .所有操作參數(shù)均為數(shù)字化,并且以色譜術語來表示,不要求操作者熟練掌握計算機知識

也能方便操作;

5.一臺計算積分器具有1~4 通道可同時接入多臺色譜儀同時進行 數(shù)據(jù)處理;還具有記錄儀

功能,記錄色譜圖時有多種的調(diào)整數(shù);

6 .計算積分器基本上是一種*數(shù)字化的多通道電子積分系統(tǒng),具有成本低、運算快、使

用維修簡單,可以說計算積分器給色譜工作者提供了一種的、經(jīng)濟的、自動數(shù)據(jù)

處理工具;

隨著微電子技術的發(fā)展,微處理器用于計算積分器之后,功能越來越完善,操作也更加

簡化,成本價格已低于記錄儀

采用色譜數(shù)據(jù)微處理機和色譜數(shù)據(jù)處理工作站處理色譜數(shù)據(jù)有那些好處?

1 .成數(shù)倍的提高了工作效率,基本上在分析工作完成后,時實獲得分析報告;

2.*實現(xiàn)了色譜分析的全自動化;

3 .由于提供了各種各樣的色譜軟件,在大多數(shù)的情況下,普遍提高了分析結(jié)果的準確度和精

密度;

4.基本消除了人為處理數(shù)據(jù)誤差;

5 .可補償色譜分離過程的不足,采用多種軟件,對分離不理想的色譜峰進行優(yōu)化處理;

6 .為色譜分析工作者,進行理化研究和開拓新型分析方法創(chuàng)造了有利條件;

7 .與六十年代小型計算機相比,體積小、重量輕、功耗小、易操作、維修方便等;

8 .易于成批量生產(chǎn)和提高了性能/價格比,有利于色譜數(shù)據(jù)處理自動化的普及和提高。

色譜數(shù)據(jù)微處理機、色譜數(shù)據(jù)處理工作站和色譜工作站有那些相同與不同點?

如前面所講述,隨著科學技術、微電子技術、微處理器、微型計算機不斷發(fā)展以及在色譜

分析儀器上 的應用推廣,經(jīng)歷了一個從簡單到復雜 (如數(shù)據(jù)處理) 、從局部到整體(由數(shù)據(jù)處理到

實現(xiàn)儀器的整體監(jiān)控等) 的發(fā)展過程。目前基本上實現(xiàn)了色譜儀器的計算機化,這使過去敢都不

敢想的儀器功能日益完善,現(xiàn)在可以說,計算機在色譜儀的應用有什么樣用途和意義,您如何

想象都不 過分。因為計算機在分析儀器中的推廣應用*改變:

⑴ 設計儀器的程序和研制新產(chǎn)品的周期;

⑵ 操作儀器的方法;

⑶ 建立色譜分析方法的思路和方法。

目前,無論是儀器的,還是儀器的操作使用者,大家都認識到學習掌握好微電子學

和計算機基礎知識的重要性,若要從量化來說明,計算機在儀器上的重要性,可以說已從過去

的20%~30%上升到了 50%~60%

雖然目前商品化的色譜工作站,已按裝了有關色譜分析數(shù)據(jù)處理和儀器監(jiān)控等各種應用軟

件,使不懂計算機人員能通過人機對話進行操作。但在實際操作上如何實現(xiàn)儀器工作參數(shù)設置,

 

 

建立數(shù)據(jù)處理方法的*化仍并非易 事。例如:用于判峰的檢測參數(shù)半峰寬和峰斜率等有關的

物理意義以及它們之間的關系,在許多資料都說的不夠的明白。曾有人希望饒過這些概念,通

過軟件設計實現(xiàn)色譜數(shù)據(jù)處理的智能 化,結(jié)果并不理想。鑒于色譜分析和儀器的固有特點,較

全面實現(xiàn)色譜分析的智能化操作目前 還有很多困難。要實現(xiàn)真正意義上的色譜分析計算機智能

化,還有很長的路要走。

色譜數(shù)據(jù)微處理機、色譜數(shù)據(jù)處理工作站和色譜工作站有那些相同與不同點?

三者在色譜數(shù)據(jù)處理的過程:

1. 峰的檢測功能-判峰;

2. 基線的處理方式;

3. 重疊峰的處理;

4. 拖尾峰的處理等基本相同。

不同點主要有:

1.CRT:微處理機無CRT,要了解參數(shù)設定情況和運行狀況,需打印在紙上。應指出:

國外如原HP3396 積分器,數(shù)據(jù)處理功能已發(fā)展到接近工作站,因無CRT仍稱積

分儀。

2 .軟件:微處理機是預先固化了一些應用程序,其數(shù)據(jù)量和數(shù)據(jù)處理能力有限,一般

僅有十種色譜數(shù)據(jù)處理方法 (文件) ;工作站使用計算機程序,它的數(shù)據(jù)量和數(shù)據(jù)處理

能力大的多,如:a: 可同時處理幾臺GC的數(shù)據(jù);b:通過修改有關參數(shù)對譜圖進行

了再處理;c:存儲的色譜圖可以縮放,加減運算和比較;d:色譜圖*保存和檢

索依建立分析方法;e: 通過編輯報告格式打印出多種分析報告等;

3.色譜數(shù)據(jù)微處理機僅能做數(shù)據(jù)處理;色譜數(shù)據(jù)處理工作站還可以當作一臺普通計算

機使用。只要有相應的應用程序軟件,普通計算機能夠完成.:a: 數(shù)字計算;b: 信

息處理;c: 輔助設計;d: 自動控制;e: 邏輯加工和人工智能等均能完成.。

色譜工作站除有 色譜數(shù)據(jù)處理工作站全部功能外,一般還有如下功能:

1. 色譜儀進行監(jiān)控,如這方面的程序軟件有:a: 溫度、壓、流量、檢測器靈敏度控

制軟件;b: 多維系統(tǒng)控制軟件;c: 色譜模擬蒸餾軟件;d: 色譜分離優(yōu)化軟件;e: 保

留指數(shù)定性軟件等;

2. 實現(xiàn)色譜分析的全自動化:通過預設:a: 溫度控制程序;b: 壓力,流量控制程序

c: 梯度洗脫程序;d. :檢測靈敏度調(diào)零程序;e:zui大吸收波長優(yōu)化程序;f: 自動進

樣程序;g: 特殊分離峰的處理程序等;

3. 自診斷功能:可對色譜儀工作狀態(tài)進行監(jiān)測診斷并用模擬圖形顯示結(jié)果,協(xié)助操

作者判斷和遠程排除故障;

4. 信息處理功能:可自定義多種各異的分析報告,如可繪制標準曲線,范費米特曲

線進行仿真模擬操作;

5. 根據(jù)制定的計量認證標準進行監(jiān)控,依據(jù)計量認證標準程序軟件對不同色譜

儀的性能監(jiān)控如:a:色譜柱箱的控溫特性:b: 流動相的流量精度;c: 光吸收波長

的校正以及光源的光強度和壽命;d: 檢測器的信/噪比;e: 自動進樣的重現(xiàn)性等;

6. 網(wǎng)絡運行功能:通過多臺色譜工作站連成局域網(wǎng)絡對數(shù)椐進行歸納、統(tǒng)計處理、

分類或?qū)⒎治鲎V圖同標準譜圖信息進 行比較,也可以與intennet連接傳輸交換數(shù)

據(jù),實現(xiàn)數(shù)據(jù)共享,也可通過網(wǎng)絡隨時監(jiān)控儀器,實現(xiàn)遠程診斷和故障排除等.

在數(shù)據(jù)處理機中為什么要預先設置一套峰處理參數(shù)?

1.根據(jù)色譜信號的特點, ,在設計微處理機軟件時,預先設置的這一套參數(shù)對于常規(guī)色譜分

析(如填充柱,峰個數(shù)不多,組分分離也不錯等),基本能達到滿意的定性定量結(jié)果,這

 

 

樣就簡化了操作;

2. 不熟悉處理機的人,可以作為練習操作的初始參數(shù)和功能進行實際操作練習;

3. 對樣品的類型和色譜分析條件不了解或不確定的情況下,作為處理機的初始處理參數(shù)和

功能,進行探索性實驗。

色譜數(shù)據(jù)微處理機和色譜數(shù)據(jù)微處理 工作站,基本工作過程有什么相同和不同之處?

色譜數(shù)據(jù)處理工作站工作過程主要分三步:

1.在進樣條件下,選用設置一套參數(shù)保證原始譜圖數(shù)據(jù)不失真的情況下,采集下原始

譜圖數(shù)據(jù),以備下一步調(diào)用再處理;

2 .對*步采集的原始譜圖數(shù)據(jù)進行再處理。我們知道*步采集的譜圖信號數(shù)據(jù)包括:

色譜峰和基線(漂移,噪聲)兩大部,這一步的目的就是千方百計把樣品峰(大的小的)

首先識別出來,并根據(jù)基線的漂移情況,對不能很好進行峰分離的組分,確定基線位置,

統(tǒng)稱基線校正或叫做峰的自動基線補 償處理,然后把色譜峰面積以及其他有關參數(shù)如:

峰高、保留時間 、半峰寬、未很好分離峰的處理方法和判峰的標志等存儲起來,若發(fā)現(xiàn)

有漏判峰或分離不好的峰處理補償方法欠 佳,可調(diào)節(jié)必要的參數(shù)或功能,調(diào)出原始譜圖

數(shù)據(jù)再一次進行處理直至滿意為止;

3 .第三步是采用第二步存儲的峰數(shù)據(jù),根據(jù)選擇的分析方法進行定量計算,獲得分樣品的

定量結(jié)果報告常以表格形式打印出來 。如發(fā)現(xiàn)結(jié)果有問題,亦可以回到第二步重新對原

始譜圖數(shù)據(jù)處理后再計算。zui壞的情況下也可能要求重新進樣,再做*,第二,第三

步。

而色譜數(shù)據(jù)微處理機的工作過程僅有 進樣后,判峰測量峰面積和定量計算兩個步驟。它

和色譜數(shù)據(jù)處理工作站不 同之處是把*,第二步合為一步,若發(fā)現(xiàn)判峰,積分峰面積不

理理時,只能選擇不同參數(shù)和功能重新進樣再來一次,顯然,后者比前者工作效率較低,

切在樣品較少或樣品性能不穩(wěn)定等條件下,給分析工作帶來很多困難。

為什么有些色譜分析結(jié)果不可用?

一份色譜分析報告的可用性,依賴于:

① 色譜儀功能,靈敏度和穩(wěn)定性;

② 選用的色譜分析方法合理性(分離效果,可操作性和重現(xiàn)性);

③ 色譜數(shù)據(jù)處理功能和正確使用;

④ 操作者知識面與綜合實際操作和分析問題的能力。

其中操作者是關鍵因素 。由于近幾年來,從事色譜分析工作的新人不斷增加,如何培養(yǎng),

提高色譜分析人員的綜合業(yè)務水平也 非易事,從上所述,要做好色譜分析是一個多學科相

互又交叉的問題,因此,不能過高要求從事色譜分析的工作人員,但為勝任工作,應滿足

基本要求:

⑴ 對色譜儀穩(wěn)定性是否合格有 判斷能力,不要求能排除較大故障和對儀器能進行全面檢

修;

⑵ 不見得會建立色譜分析方法,但

對選用的色譜分析方法,每一關鍵步驟應了解其要領,

以及和配用的色譜儀器和色譜儀數(shù)據(jù)處理間的相互關系;

⑶ 對所用色譜數(shù)據(jù)處理裝置功能,操作方法應有深入了解,特別是要對完成某個色譜分

析任務中,需要使用部分的參數(shù)設置方法和工作原理應熟練掌握。

我們舉兩個例子來說明一下:

1. 色譜圖上有組分分離不好時,一般認為色譜柱有問題,其實以下原因也會造成有一根

好色譜柱下,出現(xiàn)分離不好的情況,如:

 

 

⑴ 進樣口插件安裝密封性差;

⑵ 色譜柱安裝死體積大;

⑶ 進樣技術欠佳;

⑷ 毛細管柱分析補充氣未開或流量太小;

⑸ 各種情況下'鬼峰'干擾;

⑹ 檢測器工作參數(shù)設置錯誤;

⑺ 數(shù)據(jù)處理峰檢測參數(shù)如"半峰寬"和"斜率"等設置大小不匹配等。

2. 當基線不穩(wěn)定時,首先懷疑是儀器出了問題,其實在日常操作時,出現(xiàn)基線不穩(wěn)定應

首先檢查:

⑴ 數(shù)據(jù)處理本身穩(wěn)定性,有關參數(shù)設置是否合理;

⑵ 操作FID時氣流比是否合適;

⑶ 色譜柱是否需要在生老化;

⑷ 氣路系統(tǒng)有無漏氣;

⑸ 更換新氣源純度有無保證

⑹ 過濾器有無失效等;

從以上兩個例子不 難看出:作為一個色譜分析工作者,不但是色譜儀器、數(shù)據(jù)處理裝置

操作者和色譜分析方法的實踐專家里 手,而且還要求對所使用的設備硬件,軟件具有好壞能否

判斷的能力。為了少出操做錯誤,提高色譜分析結(jié)果的可用性,建議色譜分析操作人員,在日

常工作中應特別注意以下幾點:

⑴ 在熟練操作之前,應嚴格按儀器,數(shù)據(jù)處理說明書,色譜分析方法要求操作,如:儀器

的氣源純度、色譜柱類型、色譜柱定期老化、樣品處理、進樣量、數(shù)據(jù)處

理的參數(shù)設置

等;

⑵ 保存好當初色譜儀和數(shù)據(jù)處理用標準柱調(diào)試驗收的有關資料,以便工作時間較長以后出

現(xiàn)問題維修儀器時對照參考;

⑶ 隨時記錄和保存日常工作中出現(xiàn) 問題時的現(xiàn)象、原因和解決辦法以及有代表性的色譜圖。

實踐證明當儀器出現(xiàn)較大故障或進行 檢修時,這些資料非常有用。

⑷ 保存好驗收或核查色譜分析方法 中,有關標樣與實際樣品分析時所有色譜圖以及改變各

種分析實驗條件后分析效果的資料,作為以后操作參考。

為什么色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜數(shù)據(jù)處理工作站在與GC連機前先要測試本身的電平和噪聲?

測試的目的有兩個:

1. 檢查安裝是否正確,工作環(huán)境有無異常如:

① 市電變化是否超出±20%;

② 部件間連接線是否有誤插頭接觸有無問題;

③ 內(nèi)置采集卡,外置采集單元有無供電干擾;

2. 檢察系統(tǒng)本身有,適應范圍和測量精度。為了下一步和GC連機采樣分析數(shù)據(jù)處

理,操作者必需做到心中有數(shù):

① 使用的數(shù)據(jù)處理裝置自身的性能,是否能滿足本分析的要求;

② 檢查測試有 無異常,因為為了保證數(shù)據(jù)處理結(jié)果的準確性,所以測試工具必須準確

可靠。

如何檢測色譜數(shù)據(jù)處理機或工作站輸入電平和噪聲?一般輸入電平和噪聲吮許變化多少?

檢測系統(tǒng)的電平和噪聲變化通常有兩種:

 

 

1. 若本身有要求或方法時,按其執(zhí)行;

2. 若本身沒有 ,可把接GC輸出信號線的"+","-"兩端短接,觀察 15 分鐘左右,斷定電

平和噪聲變化大小能否滿足要求。不

同級別的數(shù)據(jù)處理機 (站)性能指標是不同的,一

般講,當輸入電平在 10毫伏左右時,15

分鐘變化應小于 0.2%(若每個字為 1μνs時,

即為±20 個字);噪聲測 1 分鐘應小于 40 個字(一般為 20 字左右)。

為什么數(shù)據(jù)處理機(站)一般輸入信號"+","-"不能接反?所配GC操作FID,ECD等時信號電極

必須為負壓?

通常大家已習慣使用的記綠儀,輸入GC信號"+","-"可以隨便接,這是因為記綠儀輸入信號

一般是與地懸浮,不同的接法,僅表現(xiàn)在出峰的方向不同,基線可以放在左邊也可以放在右

邊;而數(shù)據(jù)處理機(站)一般輸入信號的負極是接地的,也就

是說它能接收正信號,所以輸

入信號"+","-"不能倒換。為了滿足輸給數(shù)據(jù)處理機是正信號,操作FID,ECD等檢測器

時必須使用不 同極化電壓。隨著技術的發(fā)展有些級別的數(shù)據(jù)處理機也可以采集處理負信號或

用信號倒向的方向解決,但還須普及推廣。


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