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鈉離子濃度檢測

閱讀:10808發布時間:2011-1-17

在現代電站里保護鍋爐不受損害變得越來越重要, 因為維修費用和由于停機而造成的損失不斷增加。為了減少鍋爐管受到的腐蝕和內管壁結垢的影響,無論蒸氣還是水的純度都必須嚴格監測。鈉是電站鍋爐水中含量zui高的一種離子。通過測量鈉離子的濃度能夠很好地反映過程水的總體純度,在線電導率測量雖然可以提供總離子濃度值,但是靈敏度卻比專門測量鈉離子遜色很多。在線需要進行鈉監測的典型位置如下:化學水處理工藝在陽床和混床的出口處,實時連續監測鈉離子可以提供交換樹脂失效早期報警和水質指示。在補水泵出口處監測冷凝器,由于冷凝器工作在真空狀態下,冷卻水容易泄漏到鍋爐水中,冷卻水中通常含有相對高濃度的鈉離子,所以通過監測鍋爐水中的鈉就可以提供除冷凝器泄漏早期報警。汽包式鍋爐飽和蒸氣在鍋爐汽包和過熱器之間監測飽和蒸氣鈉離子濃度與冷凝器鈉離子監測相結合,可以檢測過熱器管是否泄漏。直通式鍋爐在這種鍋爐中,水的純度要求更加嚴格,通過在冷凝器,鍋爐給水中和過熱器后安裝鈉監測,可以幫助將水純度控制在任何許可范圍內。

測量中注意的問題

●溶液的堿化。 由于H+離子對鈉玻璃電極的測量產生干擾。因此,在正常測量時,標準溶液和被測溶液必須充分堿化。溶液的pH值應滿足pH>pNa+3的式子。例如:測量鈉離子含量為5.00pNa時,其溶液的pH值應該調節到pH>5+3>8。鈉離子含量愈低其溶液的pH值調節愈趨向堿性。

●調節溶液pH值的堿化試劑,可用二異丙胺、二甲胺、二乙胺和氨水等試劑之一。用戶可用pH試紙檢查堿化效果。一般在燒杯中滴加入10滴左右二異丙胺等堿化試劑即可。

●鈉玻璃電極的預處理:當溶液的鈉離子濃度測量范圍不同時,其鈉玻璃電極的預處理方法也不同。在測量范圍為(1.00~5.00)pNa時,鈉玻璃電極一般浸泡在0.1mol/L NaCl溶液中,幾小時后,取出沖洗干凈后即可使用。

而測量范圍為pNa>5pNa時,鈉玻璃電極經上述處理后,還需要將鈉玻璃電極浸于在1mg/L NaCl+10ml濃氨水的溶液中浸泡,以(2~3)天為一周期(定期調換浸泡溶液)。

●當溶液的鈉離子濃度pNa>5pNa時,其測量的響應時間比測量高濃度的溶液慢。而且低濃度溶液的測量需仔細操作(其操作方法請參照各行業的操作規程)。

在實際使用中,讀得PNa數的首數,可根據表1的確定其Na+離子含量的數量級,尾數查表2確定其數值。

例如:儀表上讀出PNa值為3.24,即知道Na+含量應在23ppm和2.3ppm之

間,然后尾數查表2,得出:PNa3.24=13.2ppm Na+    PNa6.76=4.0ppb Na+

 PNa 測量:

用 PNa 玻璃電極測量水溶液的 PNa 值,他和 PH 值測量的相同點是一樣就必須以一個已知的標準液進行定位,也就是定位調節一個相同電壓抵消指示電極和參比電極之間的不對稱電位,和PH測量不同點是標準PNa溶液無緩沖作用。要防止容器污染,另外特別是氫離子也會引起干擾。因此在測量時要另加堿試劑,如二異丙胺或氫氧化鋇。由于這些特點,對測量方法要求比較嚴格。

1. 標準溶液的配制:

在一般的實際測定中,各種標準Na+溶液的配制,可不必專門制備高純水(俗稱“無鈉水”),選擇質量;較好的蒸汽或凝結水,其Na+<5~10微克/升已能滿足要求。

各種標準液應儲放在聚乙烯塑料筒內。新購買的塑料筒應用鹽酸處理(濃度約為1:2),然后用蒸餾水多次沖洗干凈。各塑料筒應作,不宜經常更換不同濃度的標準液(因普通2.5升及 6 升的塑料筒,水提柄中為空心,不易清洗干凈)。

在對蒸汽等低含量的測定中,PNa的定位一般采用PNa4或PNa5溶液。PNa5溶液較為接近于實際測定的含量,但有時因蒸餾水質量不夠好,或防止其它原因所引起的污染,故一般較多地采用PNa溶液來定位。

(1) PNa2母液的配制:稱取1.1690克經250-300℃干燥1~2小時的化學純或基準試劑NAC1,溶解于2升蒸餾水中,即為PNa2標準液(即0.01M Na+ 或230PPM Na+ 溶液)。

(2)PNa4標準定位液的配制:將上述母液用蒸餾水稀釋100倍即為PNa4 定位液(即0.0001M Na+ 或 2.3ppm Na+ 溶液)。必要時可將上述母液稀釋成各種不同濃度的Na+溶液。

在配制 PNax4 標準液時,有時會帶來少量誤差,因此固定使用一套較好的量瓶及移液管,并保證清洗干凈,不受污染。在精密的測定中(一般不必如此)可用重量法配制,即將2升容量瓶在天平上(應準確至0.1克)稱取2000

克水,這可避免容量瓶因室溫變化等原因所引起的容積誤差。

 2.堿性試劑的配制:

堿性試劑加入的目的是使被測水樣 PH 達到9.5以上,在10.0-10.5的范圍內以避免水樣中氫離子對 PNa 測定造成的干擾。堿性試劑的選擇應挑選堿性強、純度高、其陽離子對 PNa 電極無影響的物質以便只要加入極少量即能使水樣達到所需的 PH 值,目前采用的堿性試劑有二種:0.2M 二異丙胺及飽和氫氧化鋇溶液。

(1)0.2M 二異并胺溶液:市售試驗試劑二異丙胺((CH3)2CNNHCHCCH3)2,(分子量101.19,含量不少于98%,比重 d4200.712-0.717,濃度約為 6.9M) 3毫升,用蒸餾水或無鈉水稀釋至100 毫升。儲存于塑料小壺中。二異丙胺極易揮發,用后應立即蓋緊,特別是濃的二異丙胺應防止濃度改變。稀的二異丙胺不宜配制過多,作定期更換。

(2)飽和Ba(OH)2 的溶液:Ba(OH)2 試劑中含有較多的 Na+ ,故在使用前應再結晶一次。稱取分析純Ba(OH)2.8H2O 約30克,溶解于200毫克蒸餾水或無鈉水中,加熱溶解,待冷卻后取出結成晶部分。將此結晶和另取無鈉水混合配制成飽和溶液,盛放于塑料瓶中。待澄清后將表面溶液吸取于塑料小壺中以待使用。(Ba(OH)2.8H2O在15℃時的溶解度為 5.6/100毫升水。飽和Ba(OH)2溶液的濃度約為0.18M。)在使用時,100 毫升水樣中(中性水樣)加入1 滴飽和Ba(OH)2 溶液,pH值可達到 10.2 ,同樣加入2 滴0.2 M二異丙胺,其 pH 為10.0 左右。

高純水(俗稱“無鈉水”)的制備:

儀器用的定位溶液(相似于PH計定位用的緩沖溶液)或檢驗其線性用的標準鹽溶液,都需要用高純度的“無鈉水”來配制。制備高純水用的盛水容器以及測試用的杯子、量具等均用聚乙烯或有機玻璃等材料制成,一般需要用一升塑料瓶,5-20升聚乙烯水箱(需有螺旋蓋),250毫升塑料燒杯等,新購塑料用具應用鹽酸處理作,不用時放滿純水。

“無鈉水”的制備方法是用蒸餾水,通過陽離子(國產732樹脂)交換柱,再進入陰離子(717樹脂)交換柱,再通過陽陰混合,zui后流過陽離子交換柱出水,用PNa計測定Na+約<1ppb時(PNa7.5左右)。流經交換柱的速度應慢一點,約10米/小時以上,不宜太快(如流速過快表面上可使導電率讀數減小。但用PNa法測定時實際Na+離子反而偏大。原因是高流速時流樹脂中的可溶性比例相應降低,交換并不*) 。制成的“無鈉水”應放入的塑料水箱內用旋塞蓋緊,避免大氣及其它污染。


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