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離子交換樹脂是高分子化合物,所以它們的結構和性能因制造工藝的不同而不同,為此,對于商品離子交換樹脂的性能,必須用一系列指標加以說明。
同一類型的離子交換樹脂,其交聯劑加入量的多少,對產品的物理化學性能有很大的影響,一般加交聯劑多(即交聯度大)的樹脂,由于許多苯乙烯鏈都被交聯成網狀,所以其產品有網孔小、機械強度大和穩定性較好等特點,其特點是交換容量較小。
一、物理性能
1、外觀
⑴ 顏色。離子交換樹脂是一種透明或半透明的物質,依其組成的不同,呈現的顏色也各異,苯乙烯系均呈黃色,其他也有黑色及赤褐色的。樹脂的顏色稍深。樹脂在使用中,由于可交換離子的轉換或受雜質的污染等原因,其顏色會發生變化,但這種變化不能確切表明它發生了什么改變,所以只可以作為參考。
⑵ 形狀。離子交換樹脂一般均呈球形。樹脂呈球狀顆粒數占顆粒總數的百分率,稱為圓球率。對于交換柱水處理工藝來說,圓球率愈大愈好,它一般應達90%以上。
樹脂圓球率的測定方法,是先將樹脂在60℃烘干、稱重,然后慢慢倒在傾斜10°的玻璃上端,讓樹脂分散地向下自由滾動,將滾動下來的樹脂再稱重,后者與前者比值的百分數即為圓球率。
2、粒度
樹脂顆粒的大小對水處理的工藝過程有較大的影響。顆粒大,交換速度就慢;顆粒小,水通過樹脂層的壓力損失就大。如果各個顆粒的大小相差很大,則對水處理的工藝過程是不利的。這首先是因為小顆粒堵塞了大顆粒間的孔隙,水流不勻和阻力增大;其次,在反洗時流速過大會沖走小顆粒樹脂,而流速過小,又不能松動大顆粒。用于水處理的樹脂顆粒粒徑一般為0.3~1.2mm。樹脂粒度的表示法和過濾介質的粒度一樣,可以用有效粒徑和不勻系數表示。
3、密度
離子交換樹脂的密度是水處理工藝中的實用數據。例如在估算設備中樹脂的裝載量,需要知道它的密度。離子交換樹脂的密度有以下幾種表示法。
(1)干真密度。干真密度即在干燥狀態下樹脂本身的密度:
干真密度 = g/mL
此值一般為1.6左右,在實用意義不大,常用在研究樹脂性能方面。
(2)濕真密度。濕真密度是指樹脂在水中經過充分膨脹后,樹脂顆粒的密度:
濕真密度 = g/mL
(3)濕視密度.濕視密度是指樹脂在水中充分膨脹后的堆積密度:
濕視密度 = g/mL
濕視密度用來計算交換器中裝載樹脂時所需濕樹脂的質量,此值一般在0.60~0.85之間。陰樹脂較輕,偏于下限;陽樹脂較重,偏于上限。
4、含水率
離子交換樹脂的含水率是指它在潮濕空氣中所保持的水量,它可以反映交聯度和網眼中的孔隙率。樹脂的含水率愈大,表示它的孔隙率愈大,并聯度愈小。
5、溶脹性
當將干的離子交換樹脂浸入水中時,其體積常常要變大,這種現象稱為溶脹。
影響溶脹率大小的因素有以下幾種:
(1)溶劑。樹脂在極性溶劑中的溶脹性,通常比在非極性溶劑中強。
(2)交聯度。高交聯度樹脂的溶脹能力較低。
(3)活性基團。此基團愈易電離,樹脂的溶脹性愈強。
(4)交換容量。高交換容量離子交換樹脂的溶脹性要比低交換容量的強。
(5)溶液深度。溶液中電解質濃度愈大,由于樹脂內外溶液的滲透壓差減小,樹脂的溶脹率愈小。
(6)可交換離子的本質。可交換的水合離子半徑愈大,其溶脹率愈大,故對于強酸和強堿性離子交換樹脂,溶脹率大小的次序為:
H+>Na+>NH4+>K+>Ag+
OH->HCO3≈CO32->SO42->Cl-
一般,強酸性陽離子交換樹脂由Na轉變成H型,強堿性陰離子交換樹脂由Cl型轉變成OH型,其體積均增加約5%。
由于離子交換樹脂具有這樣的性能,因而在其交換和再生的過程中會發生脹縮現象,多次的脹縮就容易促使樹脂顆粒碎裂。
6、耐磨性
交換樹脂顆粒在運行中,由于相互磨軋和脹縮作用,會發生碎裂現象,所以其耐磨性是一個影響其實用性能的指標。一般,其機械強度應能保證每年的樹脂耗損量不超過3%~7%。
7、 溶解性
離子交換樹脂是一種不溶于水的高分子化合物,但在產品中免不了會含有少量低聚物。因這些低聚物較易溶解,所以其應用的zui初階段。這些物質會逐漸溶解。
離子交換樹脂在使用中,有時也會發生轉變成膠體漸漸溶入水中的現象,即所謂膠溶。促使膠溶的因素有:樹脂的交聯度小、電離能力大、離子的水合半徑大,有時還有受高溫或被氧化的影響。特別是強堿性陰樹脂,它會因化學降解而產生膠溶現象。
所以在運行中要密切注意其運行條件:如離子交換樹脂處于蒸餾水中要比在鹽溶液中易膠溶,Na型比Ca型易膠溶。離子交換器備用后剛投入運行時,有時發生出水帶色的現象,就是膠溶的緣故。
8、 耐熱性
各種樹脂所能承受的溫度都有限度,超過此溫度,樹脂熱分解的現象就很嚴重。由于各種樹脂的耐熱性能不一,所以對每種樹脂能承受的zui高溫度,應由鑒定試驗來確定。一般陽樹脂可耐100℃或更高的溫度;陰樹脂,強堿性的約可耐60℃,弱堿性的可耐80℃以上。通常,鹽型要比酸型或堿型穩定。
9、 抗凍性
根據對各種樹脂在-20℃的抗凍性試驗,發現大孔型樹脂的搞凍性優于凝膠型樹脂,實際上冰對大孔型樹脂沒有影響。凝膠型陽樹脂的抗凍性不如陰樹脂。無論陰、陽樹脂,機械強度好的(磨后圓球率高),抗凍性能也好。進行濾干外部水分的001×7陽樹脂10周期(凍干24h,再*解凍24h為1周期)的測定,發現磨后圓球率有所下降,裂球率提高,冰凍對浸在水中的001×7陽樹脂的磨后圓球率幾乎無影響;201×7陰樹脂不管濾干外部水分、還是浸在水中冰凍,磨后圓球率和裂球率均變化不大,表明陰樹脂韌性較強。
10、 耐輻射性能
在有核反應堆的企業中,所用離子交換劑的抗輻射性是很重要的。一般而論,無機離子交換劑的耐輻射性能較好,而樹脂均易降解,其中又以陰樹脂為嚴重。
11、導電性
干燥的離子交換樹脂不導電,純水也不導電,但用純水潤濕的離子交換樹脂可以導電,所以這種導電屬于離子型導電。這種導電在離子交換膜及樹脂的催化作用上很重要。
二、化學性能
離子交換樹脂的化學性能,有離子交換、催化和形成絡鹽等。對于水處理來說,以離子交換zui為重要。今將有關離子交換方面的性能敘述于下。
1、 離子交換反應的可逆性
離子交換反應是可逆的,例如當以含有硬度的水通過H型離子交換樹脂時,其反就如下式:
2RH + Ca2+ → R2Ca + 2H+
當反應進行到失效后,為了恢復離子交換樹脂的交換能力,就可以利用離子交換反應的可逆性,用硫酸或鹽酸溶液通過此失效的離子交換樹脂,以恢復其交換能力,其反應如下:
R2Ca + 2H+ → 2RH + Ca2+
這兩種反應,實質上就是可逆反應式(1-1)化學平衡的移動。當水中Ca2+和H型離子交換樹脂多時,反應正向進行,反之,則逆向進行。
2RH + Ca2+ → R2Ca + 2H+ (1-1)
離子交換反應的可逆性,是離子交換樹脂可以反復使用的重要性質。
2、酸、堿性
H 型陽離子交換樹脂和OH型陰離子交換樹脂的性能與電解質酸、堿相同,在水中有電離出H+和OH-的能力。因此,根據此能力的大小可以有強弱之分。例如
磺酸型是強酸性離子交換樹脂
羧酸型是弱酸性離子交換樹脂
季胺型是強堿性離子交換樹脂
伯胺、仲胺和叔胺型是弱堿性離子交換樹脂:
也有些離子交換樹脂介于上述強弱之間,例如-PO3H2(膦酸基)型離子交換樹脂就是中等酸性的。
強酸性H 型交換樹脂在水中電離出H+的能力較大,所以它很容易和水中其他各種陽離子進行交換反應;而弱酸性H 型交換樹脂在水中電離出的H+能力較小,故當水中有一定量的H+時,就顯示不出交換反應。強堿性和弱堿性陰離子交換樹脂的情況與此相似。
3、中和與水解
離子交換樹脂的中和與水解的性能和通常的電解質一樣。H離子交換樹脂和堿溶液會進行中和反應,如強酸性H離子交換樹脂和強堿NaOH相遇,則中和反應進行得很*,如下式:
RSO3H + NaOH → RSO3Na + H2O
因此,H型離子交換樹脂酸性的強弱,和一種化合物酸性的強弱一樣,可用測定滴定曲線的辦法求得。
它的水解反應也和通常電解質的水解反應一樣,當水解產物有弱酸或弱堿時,水解度就較大,如下式:
RCOONa + H2O → RCOOH + NaOH
RNH3Cl + H2O → RNH3OH + HCl
所以,具有弱酸性基團和弱堿性基團的離子交換樹脂的鹽型,容易水解。
4、離子交換樹脂的選擇性
離子交換樹脂吸著各種離子的能力不一,有些離子易被交換樹脂吸著,但吸著后要把它置換下來就比較困難;而另一些離子很難被吸著,但被置換下來卻比較容易,這種性能稱為離子交換的選擇性。選擇性會影響到離子交換樹脂的交換和再生過程,故在實際應用中是一個很重要的問題。
影響離子交換樹脂選擇性的因素很多,例如交換離子的種類、樹脂的本質、溶液的濃度等。離子交換的選擇性實際上是離子交換平衡的一種表現。
5、交換容量
離子交換樹脂的交換容量表示其可交換離子量的多少。其表示單位有以下兩種:一是質量表示法,即單位質量離子交換樹脂吸著能力,通常用mmol/g表示;另一種是體積表示法,即單位體積離子交換樹脂的吸著能力,通常用mmol/m3表示。
在表示交換容量時,應把交換樹脂上可交換離子的形態闡述清楚,因為離子交換樹脂形態不同,其質量和體積也不相同。為了統一起見,一般是陽離子交換樹脂以Na型為準(也有以H型為準的),陰離子交換樹脂以Cl型為準。必要時,應標明其離子形態。
今將常用的全交換容量、工作交換容量和平衡交換容量敘述如下:
(1) 全交換容量(Q)。此指標表示離子交換樹脂中所有活性基團的總量,即將樹脂中所有活性基團全部再生成某種可交換的離子,然后測定其全部交換下來的量。對于同一種離子交換樹脂來說,它是常數。這種交換容量主要用于離子樹脂的研究方面。
(2)工作交換容量(QG)。工作交換容量是在交換柱中,模擬水處理實際運行條件下測得的交換容量,就是把離子交換樹脂放在動態交換柱中,通過需要處理的水,直到濾出液中有要交換的離子漏出為止所發揮出的交換容量,稱為工作交換容量。影響工作交換容量的因素甚多:如進水中離子的濃度、交換終點的控制指標、樹脂層的高度、水流速度等。此外,通常為了節約再生劑的用量,交換劑并不能得到*再生,這也會對工作交換容量有很大影響。所以在測定工作交換容量時,應明確規定這些運行條件,或根據設備情況、原水水質和對出水水質的要求等,通過試驗來測定。工作交換容量常用體積表示法,即mmol/m3或mol/L。
顯然,離子交換樹脂的再生程度對其交換容量有很大的影響。如經充分再生,則可得到zui大的工作交換容量。
(3)平衡交換容量(QP)。離子交換樹脂*再生后,求它和一定組成的水溶液作用到平衡狀態時的交換容量,稱為平衡交換容量。此指標表示在某種給定溶液中離子交換樹脂的zui大交換容量。它不是常數,只與平衡的溶液組成有關。
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