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       為什么要進(jìn)行水質(zhì)的監(jiān)測(cè)，水質(zhì)監(jiān)測(cè)到底是什么？那么監(jiān)測(cè)的目的是什么呢？首先來(lái)解釋水質(zhì)監(jiān)測(cè)的概念，水質(zhì)監(jiān)測(cè)是監(jiān)視和測(cè)定水體中污染物的種類(lèi)、各類(lèi)污染物的濃度及變化趨勢(shì)評(píng)價(jià)水質(zhì)狀況的一個(gè)過(guò)程，那么監(jiān)測(cè)的目的呢包括幾個(gè)方向，經(jīng)常性監(jiān)測(cè)—地表水及地下水，監(jiān)視性監(jiān)測(cè)—生產(chǎn)和生活過(guò)程；應(yīng)急監(jiān)測(cè)—事故監(jiān)測(cè)，提供數(shù)據(jù)和資料—為環(huán)境管理，提供數(shù)據(jù)和資料—為環(huán)境科學(xué)研究.

       水質(zhì)監(jiān)測(cè)的方法包括有化學(xué)法、電化學(xué)法、原子吸收分光光度法、離子選擇電極法、離子色譜法、氣相色譜法、等離子體發(fā)射光譜法等，其中，離子選擇電極法（定性、定量）、化學(xué)法（重量法、容量滴定法和分光光度法）在國(guó)內(nèi)外水質(zhì)常規(guī)監(jiān)測(cè)中還普遍被采用。

       為了使監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映水環(huán)境質(zhì)量的現(xiàn)狀，預(yù)測(cè)污染的發(fā)展趨勢(shì)，從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，要求環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。

       精密性和準(zhǔn)確性是監(jiān)測(cè)分析結(jié)果的固有屬性，必須按照所用方法的特性使之正確實(shí)現(xiàn)。

       數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性是指測(cè)定值與真值的符合程度，而其精密性則表現(xiàn)為測(cè)定值有無(wú)良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性。

圖1 水質(zhì)分析儀器

       精密性以監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的精密度表征，是使用特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一 樣品所得測(cè)定值之間的一致程度。它反映了分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。 測(cè)試結(jié)果的隨機(jī)誤差越小，測(cè)試的精密度越高。 精密度通常用極差、平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。標(biāo)準(zhǔn) 偏差在數(shù)理統(tǒng)計(jì)中屬于無(wú)偏估計(jì)量而常被采用。

      為滿(mǎn)足某些特殊需要，引用下述三個(gè)精密度的術(shù)語(yǔ)。 平行性(replicability或parallelism) 在同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分 析時(shí)間都相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合 程度。 重復(fù)性(repeatability) 在同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任 一項(xiàng)不相同時(shí)，用同～分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程 度。 再現(xiàn)性(reprodudbility) 用相同的方法，對(duì)同一樣品在不同條件下獲得的單個(gè)結(jié)果 之間的一致程度，不同條件是指不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析人員、不同設(shè)備、不同(或相同) 時(shí)間。

圖2 便攜式水質(zhì)分析儀器

       準(zhǔn)確性指測(cè)定值與真實(shí)值的符合程度，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性受從試樣的現(xiàn)場(chǎng)固定、保存、 傳輸，到實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)影響。一般以監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度來(lái)表征。 準(zhǔn)確度常用以度量一個(gè)特定分析程序所獲得的分析結(jié)果(單次測(cè)定值或重復(fù)測(cè)定值的 均值)與假定的或*的真值之間的符合程度。一個(gè)分析方法或分析系統(tǒng)的準(zhǔn)確度是反映 該方法或該測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差或隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著這個(gè)分析結(jié)果的可靠性。 準(zhǔn)確度用誤差或相對(duì)誤差表示。

       代表性是指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。所采集 的樣品必須能反映水質(zhì)總體的真實(shí)狀況，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)能真實(shí)代表某污染物在水中的存在狀態(tài) 和水質(zhì)狀況。 任何污染物在水中的分布不可能是十分均勻的，因此要使監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)如實(shí)反映環(huán)境質(zhì)量 現(xiàn)狀和污染源的排放情況，必須充分考慮到所測(cè)污染物的時(shí)空分布。首先要優(yōu)化布設(shè)采樣 點(diǎn)位，使所采集的水樣具有代表性。

       準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法： 可用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品或以標(biāo)準(zhǔn)樣品做回收率測(cè)定的辦法評(píng)價(jià)分析方法和測(cè)量系統(tǒng)的準(zhǔn)確度。

      (1)標(biāo)準(zhǔn)樣品分析。通過(guò)分析標(biāo)準(zhǔn)樣品，由所得結(jié)果了解分析的準(zhǔn)確度。

      (2)回收率測(cè)定 。在樣品中加入一定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)其回收率，這是目前實(shí)驗(yàn)室中常用的確定準(zhǔn)確度的方 法，從多次回收試驗(yàn)的結(jié)果中，還可以發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。 按下式計(jì)算回收率P： 回收率p(％)=(加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值)/加標(biāo)量×100％

      (3)不同方法的比較。 通常認(rèn)為，不同原理的分析方法具有相同的不準(zhǔn)確性的可能性極小，當(dāng)對(duì)同一樣品用 不同原理的分析方法測(cè)定，并獲得一致的測(cè)定結(jié)果時(shí)，可將其作為真值的較好估計(jì)。 當(dāng)用不同分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定時(shí)，若所得結(jié)果一致，或經(jīng)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)表明 其差異不顯著時(shí)，則可認(rèn)為這些方法都具有較好的準(zhǔn)確度，若所得結(jié)果呈現(xiàn)顯著性差異， 則應(yīng)以被*的可靠方法為準(zhǔn)。

       在考查精密性時(shí)還應(yīng)注意以下幾個(gè)問(wèn)題：

       ①分析結(jié)果的精密度與樣品中待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，因此，必要時(shí)應(yīng)取兩個(gè)或兩 個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。

       ②精密度可因與測(cè)定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)，通常由一整批分析結(jié)果中得到的 精密度，往往高于分散在一段較長(zhǎng)時(shí)間里的結(jié)果的精密度，如可能，將組成固定的樣 品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析。

      ③標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測(cè)量次數(shù)的影響，因此，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差作較好估計(jì)時(shí)(如確定 某種方法的精密度)需要足夠多的測(cè)量次數(shù)。

      ④通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法的精密度，這與分析實(shí)際樣品的精密度可能存 在一定的差異。

      ⑤準(zhǔn)確度良好的數(shù)據(jù)必須具有良好的精密度，精密度差的數(shù)據(jù)則難以判別其準(zhǔn)確程度。

       可比性指的是用不同測(cè)定方法測(cè)量同一水樣的某污染物時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。在環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 樣品的定值時(shí)，使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。可比性不僅要求 各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的監(jiān)測(cè)結(jié)果應(yīng)相互可比，也要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的監(jiān)測(cè)結(jié) 果應(yīng)該達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比，相同項(xiàng)目在沒(méi)有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是 可比的。

       在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)間、行業(yè)間的數(shù) 據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的可比。 例如，用離子色譜法測(cè)定NO3-—N的結(jié)果與酚二磺酸分光光度法的結(jié)果應(yīng)基本一致； 用氣相色譜法測(cè)定氯苯類(lèi)的結(jié)果應(yīng)與氣相色譜一質(zhì)譜法的結(jié)果相近。 過(guò)去我國(guó)使用紫外分光光度法測(cè)定石油類(lèi)，這一方法與紅外法測(cè)定結(jié)果就沒(méi)有可比性。 因?yàn)樽贤夥ㄊ褂玫氖兔演腿┡c紅外法使用的四氯化碳萃取效果不同，其次紫外法的吸 收波長(zhǎng)與紅外法也不同，它們所測(cè)定的是不同的石油成分。

       完整性強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成，即保證按預(yù)期計(jì)劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有 效樣品，而且無(wú)缺漏地獲得這些樣品的監(jiān)測(cè)結(jié)果及有關(guān)信息。

       只有達(dá)到這“五性”質(zhì)量指標(biāo)的監(jiān)測(cè)結(jié)果，才是真正正確可靠的，也才能在使用中具有性和法律性(lawfulness)。 這就是實(shí)施環(huán)境 監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的意義。