糖化血紅蛋白于1958年被使用色譜法從其它類型的血紅蛋白中分離出來，并于1968年被分類為一種糖蛋白。1969年，人們發現糖化血紅蛋白在糖尿病患者中的數量增加。1975年研究者們得到了生成糖化血紅蛋白的反應式。

      自從1968年*次描述了在糖尿病患者中發現的異常血紅蛋白以來，關于葡萄糖及其他碳水化合物與血紅蛋白結合的糖化產物的術語，已經變化幾次。自從1986年，IUPAC-IUB（純化學與應用化學聯合會）已經推薦使用糖化血紅蛋白這一名稱，即非酶促的血紅蛋白的糖基化。另一方面，更的術語糖基化血紅蛋白經常地用于日常語言和現在的出版物里。醫學/教育網搜集整理。

根據每個糖化位點和反應參與物，總的糖化血紅蛋白分成若干個亞組分。

糖化血紅蛋白天然（非糖化）血紅蛋白是A0（2α、2β鏈）。亞組分（HbA1a1,HbA1a2,HbA1b和HbA1c）因血紅蛋白β鏈-N末端頡氨酸的游離氨基與不同碳水化合物糖基化而形成。這些亞組分總稱為HbA1.除了血紅蛋白β鏈的N末端頡氨酸外，血紅蛋白分子內其他游離氨基也參與糖基化（α鏈N末端頡氨酸、賴氨酸ε-氨基）。

相對于HbA1，所有β-鏈N末端和其他游離氨基糖基化的血紅蛋白被稱作總糖化血紅蛋白。除基本的成人血紅蛋白AO外，在健康人里發現少量的胎兒血紅蛋白HbF（2α、2γ鏈）和血紅蛋白A2（2α、2δ鏈）。頡氨酸在δ鏈N末端，以類似的方式糖基化，例如，通過與葡萄糖的共價鍵形成HbA2c.親和層析測定的糖化血紅蛋白作為總糖化血紅蛋白。