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二氧化lv(clo2)是一種強氧化劑,也是、廣譜、安的殺菌劑。從七十年代中期,外在循環冷卻水中已將clo2用于微生物控制,其改善循環冷卻水系統粘泥沉積、控制系統腐蝕和控制系統菌藻的效果都非常突出。九十年代開始,我clo2產品在循環冷卻水處理中得到推廣,現在已相當普遍,且效果良好。南京理工大學是早開發clo2產品單位之一。南京理工水夫依托南理工技術,結合近十年的產業化實踐,對clo2在工業循環冷卻水處理中的現狀及發展趨勢作一闡述。
一、二氧化lv的消殺性
控制冷卻水系統中微生物生長的方法是投加殺生劑,常用的是液lv、次lv酸鈉、二氧化lv等氧化性殺生劑和季胺鹽、lv酚、機胺類等非氧化性殺生劑。其中lv使用普遍,但堿性環境會使lv的殺生效果嚴重下降,lv與水中機物生成致癌物,且lv設備存在腐蝕泄漏隱患,促使人們尋求更好的替代產品。clo2作為替代產品,點如下:
1、clo2具廣譜、的殺菌能力,其效lv是lv的2.63倍,殺菌效果是lv的5倍。
2、clo2基本不受ph值影響,在堿性處理方案中使用clo2殺菌更具優點。另外clo2不與氨及氨基化合物反應,能保持殺生能力,這一點使clo2非常適用于合成氨和煉油等冷卻水處理。
3、clo2不僅能殺死微生物,且能分解殘留細胞結構,效控制細菌、藻類和粘泥,具剝泥效果,提高換熱效能。
4、clo2殺菌效果持續時間長,使用不會對微生物產生抗藥性,同時溫度升高,其殺菌能力也增強。
二、clo2在工業循環冷卻水中的實例
1、南京某石化烯烴循環水系統保水量7000噸,95年使用南京理工大學穩態clo2代替投lv控制菌藻,每次投加2%穩定液20ppm(效clo20.4ppm),每3天投加一次,細菌總數控制在103~105個/ml。
2、某石化總腈綸兩組循環水系統,循環水量5500t/h,保水量2600t,濃縮倍數3.0,用穩態clo2代替lv的工業性試驗,一次性沖擊投加2%穩態clo250㎏,效clo2濃度0.3mg/l,異養菌總數投藥后24小時為1.13×102個/ml,48小時為3.73×102個/ml。
3、某煉油循環水系統采用2%穩態clo2,投加量20ppm,每三天投加一次,使用半年多,異養菌總數一般控制在103個/ml,生物粘泥<1ml/m3,濁度小于10mg/l,在做清洗剝離時,投加2%穩態clo2100mg/l,循環24小時,經分析水質變化效果明顯,濁度由4mg/l逐步上升到47mg/l,總鐵由0.4mg/l上升到38mg/l。
三、效果和存在的問題
從現場實例可見:clo2對系統中的藻類、異養菌、鐵細菌及硫酸鹽還原菌等均較好的抑制和殺滅效果,殺菌試驗關參數匯集如下:
項目
(菌類)clo2加藥
濃度(ppm)時間
(小時)殺菌率
(%)
異養菌0.22499.9
0.424100
藍藻門微囊藻層0.32480.8
0.52490.6
0.62497.2
鐵細菌0.4399.7
硫酸鹽還原菌5291.6
硝化細菌5299.65
使用二氧化lv替代其它氧化性殺生劑,非氧化性殺生劑后,發現二氧化lv對其它處理劑使用并影響,且一定除鐵、清洗剝泥和緩蝕效果:
指標投加前投加2月后
ph值8.958.92
總磷(mg/l)5.95.95
正磷(mg/l)0.90.81
濃縮倍數2.692.87
sio2(mg/l)8.728.54
總鐵(mg/l)0.110.23
cl-(mg/l)41.445.3
nh4+(mg/l)1180.45
管腐蝕率(mm/a)0.2140.103
目前為普遍的是穩態clo2殺菌劑。但許多企業在使用中存在一些問題:
1、穩態clo2售價較高,些過分夸大clo2的殺菌能力,給用戶的投加劑量偏低,使得一些用戶使用效果不理想。
2、目前穩態clo2的濃度定義不嚴格,如2%濃度的穩態clo2液體,是指穩態下溶液中含的clo2濃度,還是活化后得到的活性clo2濃度?如是前者,得到活性clo2取決于活化得率,而活化方式不同,其得率從20%~90%以上差別很大,用戶往往不得而知。建議用戶在購買穩態clo2時要求提供活化后得到的活性clo2濃度。
3、活化操作方式不當將嚴重影響活化得率,會造成clo2大量揮發損失,及對操作人員的刺激傷害。南京理工水夫為用戶提供一種活化器,其操作原理:從循環泵后引壓力水作為活化器的射流器動力,在射流負壓下將穩態clo2和活化劑分別吸入活化器內混合活化,活化液再被壓力水帶入貯水池,整個活化操作勞動強度小、clo2體揮發損失,clo2味。
四、二氧化lv在工業循環冷卻水處理中的發展趨勢
多年實踐證明,clo2具很好的殺滅菌藻、控制生物粘泥,在堿性處理方案中及在漏氨、漏油的循環系統中使用效果更為突出,因此,低、、安的clo2產品將更能為用戶接受。其產品種類、點、及設備投資如下:(:以每千噸保水投加活性clo2每天200克計)
1、穩態clo2殺菌劑:濃度2%~10%,25㎏塑料桶包裝,存放安,但濃度低,運輸量大,操作勞動強度大。產品售價以2%濃度計約6000元/噸,活化裝置投入5000元/套,每千噸保水量每天投加2%穩態clo210kg,為120元。適合小系統或配合加cl2階段性投加clo2系統使用,以及適合系統在試驗階段使用。
2、固體穩態clo2殺菌劑:效含量10%~30%,1kg塑料袋包裝,10kg一個紙箱包裝。南京理工水夫在*具的三元一體包裝固體穩態二氧化lv(含高活化得率助劑)??稍诘退岫龋╬h=5~6)、低濃度(50~100ppm)、高得率(>95%)、快速度(1~2分鐘)條件下活化出活性clo2。突出點是運輸、貯存安、方便,活化得率高,,活化過程刺激性味。采用固體直接溶水后投加到工業循環冷卻水貯水池中。目*%含量售價為32000元/噸,每千噸保水量每天投加固體穩態clo22kg,為64元。適用于小系統或作沖擊殺菌剝泥使用,以及適合系統在試驗階段使用。
3、化學法二氧化lv發生器:為成熟產品,常用規格30g/h~10000g/h,由clo2發生系統、計量控制系統、投加系統及鹽槽、酸槽等組成。設備類型正壓注入式和負壓吸入式。反應工藝lv酸鹽法和亞lv酸鹽法。設備結構、設計精巧,,,,可連續投加或間斷沖擊投加,可配在線檢測自控系統,實現人值守。
△設備選型參考:
[保水量(噸)]×[投加劑量0.5(克clo2/噸水)]÷[投加時間2~6(小時/天)]=設備規格型號(克clo2/小時)
△設備投資參考:
[所選規格(克clo2/小時)]÷[100(克clo2/小時)]×10000元=二氧化lv發生器(元)
另外,固體鹽溶解貯槽大約1~1.5元;
3m3酸貯槽大約1.2元。
設備:每千噸保水量每天投加活性clo2200克,大約4元。
化學法二氧化lv發生器別適合較大循環水系統使用,選用clo2發生器比用穩態clo2在同等投加量下成本降低93%,一般情況下改用clo2發生器后一年內(比用穩態clo2)節省部分要高于clo2發生器套設備的投入。
五、結論
clo2在工業循環冷卻水處理中,不僅具殺菌除藻效果,而且具除鐵和剝離粘泥。化學法二氧化lv發生器,低,投加,在別注意降耗增效的現代企業,化學法二氧化lv發生器的推廣使用將成為今后幾年工業循環冷卻水系統技改的項目。
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