福建物構所氧合簇缺位點協同導向合成研究獲進展

   與后過渡金屬取代的鎢氧簇化學比較，前過渡金屬取代的鎢氧簇化學研究進展卻相當緩慢，這主要是由于鋯取代的鎢氧簇合成非常困難。目前，通過常規條件下的水溶液法（100°C以下、大氣壓力）獲得的鋯取代的氧合簇中，鋯原子的zui大數目僅為6。研究表明：鋯取代的鎢氧簇具有較好的催化性能。因此，如何獲得高核鋯取代的鎢氧簇并用于有用的催化反應，是一個挑戰性的課題。

　　在國家杰出青年科學基金、國家基金委重大研究計劃重點項目、*“973”計劃和中科院“百人計劃”項目的資助下，*福建物質結構研究所楊國昱課題組在氧合簇缺位點協同導向合成領域取得重要進展，成功地通過6個缺位氧合簇單元間的缺位點協同導向作用合成了24核鋯氧簇取代的鎢氧簇六聚體。在目前鋯取代的氧合簇中，不僅鋯原子的取代數目zui多，而且鋯氧簇的尺寸zui大。與二價其它過渡金屬取代的氧合簇比較，高核鋯取代的氧合簇表現出*的氧化還原性質和Lewis酸性，其在多種硫醚到亞砜和砜的催化轉化過程中起著重要作用。該研究成果已發表在J. Am. Chem. Soc. (2014, DOI: 10.1021/ja413134w)雜志上。該類高核鋯氧簇取代的巨型氧合簇的成功合成，不僅為今后水熱條件下通過缺位協同導向作用將其它屬性的高價金屬離子引入到取代型氧合簇產物中奠定了堅實基礎，而且為篩選新型催化劑提供了理論指導。

　　此前，該課題組建立了通過水熱技術合成缺位取代型金屬氧合簇的方法，提出了缺位點結構導向思想(ChemComm, 2007, 1858)，從而進一步發展了該思想，如通過缺位協同導向(兩個或多個缺位單元間的協同導向作用)、缺位導向與導向組裝協同、缺位導向與降解協同、缺位導向與周邊及軸向取代協同等策略構建了系列取代型氧合簇，相關結果發表在Angew. Chem. Int. Ed. (2008, 47, 3909, 封面文章；2009, 48，7176，內封面文章)和J. Am. Chem. Soc. (2010, 132, 15102)等雜志上。由于在取代型氧合簇合成方法學領域取得的重要進展，應邀為Chem. Soc. Rev. (2012, 41, 7623)撰寫綜述。