聚合氯化鋁 的形態(tài)組成與分析
*以來，各學(xué)科的眾多研究工作者對鋁的水化學(xué)反應(yīng)及其形態(tài)組成進(jìn)行了大量的研究，采用了許多不同的分析檢測手段，其中包括諸如光譜分析、電化學(xué)以及熱力學(xué)等方法。但由于鋁的水解化學(xué)反應(yīng)極為復(fù)雜，水解形態(tài)的組成千變?nèi)f化，再加上許多實驗研究結(jié)果均是在不同條件下取得的，尤其是所用實驗樣品是在不同的物理化學(xué)環(huán)境中、以不同的操作方法制備出來的。因此到目前為止，仍難以確切地了解反應(yīng)生成的各種羥基鋁絡(luò)離子，尤其是聚合羥基鋁絡(luò)離子的組成和穩(wěn)定性。
鋁化合態(tài)的傳統(tǒng)研究方法是化學(xué)分析法和電位滴定法，zui初的理論認(rèn)為，鋁水解產(chǎn)物的羥基化合態(tài)是由單體到聚合物按六元環(huán)的模式發(fā)展，直到生成沉淀仍保持著拜耳石的結(jié)構(gòu)，但它缺乏直接的結(jié)構(gòu)分析證實。造紙界普遍接受 Hayden--Rubin 理論，認(rèn)為明礬水解產(chǎn)物的主要有效成分是Al8（OH）204+ 、Al8（OH）10（SO4）54+ 以及 Al（OH）3 絮團(tuán)。
近年來，由于一些新的分析測試手段的出現(xiàn)，鋁離子水解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分析方法也得到進(jìn)一步發(fā)展。zui近的一些研究結(jié)果表明，鋁離子水解產(chǎn)物中的有效基團(tuán)可能是由更多鋁離子形成的具有更強正電性的聚合體。興起采用的核磁共振 27Al NMR 法和小角度 X-射線衍射法的鑒定結(jié)果表明，鋁鹽水解產(chǎn)物中只存在單體、二聚體和 Al13，即 Al12AlO4（OH）247+及更高聚集體的形態(tài)分布，但這種測試方法仍存在許多未知部分。這種方法設(shè)備費用昂貴，測試技術(shù)要求復(fù)雜，目前在眾多的測試方法中，相對比較簡單實用的當(dāng)屬 Ferron 逐時絡(luò)合比色分光光度法。
Ferron 逐時絡(luò)合比色分光光度法的原理是：由于 Ferron 試劑與 Al（III）的單體及不同聚合物有不同的反應(yīng)速率，據(jù)此可以將它們分為以下三類：
（1） Ala（反應(yīng)立刻進(jìn)行）包括單體和初聚物（Al1--3 ），其超濾規(guī)范分子量多在 500 以下；
（2） Alb（反應(yīng)較快）包括一些低聚物（Al6--8 ）和中聚物（Al13 ），其超濾規(guī)范分子量分布范圍為 1000～50000，大多在 10000 以下；
（3） Alc（反應(yīng)較緩慢）包括高聚物（Al>13）和溶膠態(tài)[nAl（OH）3]，其超濾規(guī)范分子量分布范圍為 50000～100000。
其中 Alb 還可以根據(jù)反應(yīng)時間再細(xì)分為 Alb1 、Alb2、Alb3 三部分。Alb1主要是線型低聚物，其特征是聚合度低而電荷有所增長；Alb2 主要是由低聚物發(fā)展而成的高聚物，但仍以保持線型結(jié)構(gòu)為主，其特征是聚合度中等而電荷較高；Alb3 主要是以環(huán)狀結(jié)構(gòu)為主的高聚物組成，并有部分羥橋轉(zhuǎn)化為氧橋聚合，其特征是聚合度較高，電荷中等，較易進(jìn)一步聚合而較難解聚。
這種方法雖然只能粗略地進(jìn)行分類，但它能測定 Alb 的含量，有很大的實用價值。進(jìn)一步的研究結(jié)果表明，F(xiàn)erron 法測定的 Alb 與核磁共振（NMR）法測定的 Al13的含量十分接近，Al13 /Alb ≈1，這說明兩種方法的結(jié)果具有一定的相關(guān)性。因此，核磁共振和 Ferron 逐時絡(luò)合比色法共用可能會更有利于水解鋁形態(tài)組成的結(jié)構(gòu)分析。
聚合氯化鋁的生產(chǎn)制備及發(fā)展?fàn)顩r
聚合氯化鋁的研制與開發(fā)始于 60 年代后期的日本，此后，歐洲、美國和前蘇聯(lián)等國的許多研究工作者對其合成制備工藝進(jìn)行了大量的研究開發(fā)工作，國內(nèi)外已有大量的和文獻(xiàn)報道了數(shù)十種聚合氯化鋁的制備工藝和方法。多數(shù)生產(chǎn)者采用以下生產(chǎn)方法：
（1） 氯化鋁與石灰反應(yīng)制得堿化度可高于 70%的聚合氯化鋁產(chǎn)品，這種方法由于存在溶解鈣的穩(wěn)定性問題，所以一般其產(chǎn)品的 Al2O3 含量只有 6～7%；
（2） 氯化鋁與碳酸鈉反應(yīng)可制得低或中堿化度的聚合氯化鋁產(chǎn)品，堿化度太高會生成多余的 Al（OH）3 沉淀；
（3）氯化鋁與氫氧化鈉反應(yīng)可制得中、低堿化度的聚合氯化鋁產(chǎn)品；
（4）金屬鋁溶解于氯化鋁溶液可制得各種堿化度的聚合氯化鋁產(chǎn)品，在這種情況下，由于*沉淀更容易被控制，所以，這種方法通?？芍频糜行Ш枯^高的聚合氯化鋁產(chǎn)品；
（5） *與鹽酸或氯化鋁溶液反應(yīng)可制得中、低堿化度的聚合氯化鋁產(chǎn)品。
目前，工業(yè)化制備方法主要是以不足量酸溶解廢鋁灰、鋁屑或*溶膠，在一定溫度及壓力條件下經(jīng)相當(dāng)長時間（數(shù)小時到十余小時）的反應(yīng)熟化或固化而制成具有一定堿化度的液體或固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。我國聚合氯化鋁的研制開始于 70 年代初，但原料、生產(chǎn)工藝及技術(shù)路線充分體現(xiàn)了中國特色，即利用工業(yè)廢料，如廢鋁灰或煤矸石酸溶或堿溶法制備聚合氯化鋁，這一傳統(tǒng)一直延續(xù)至今。70 年代初廢鋁灰酸溶法遍及全國各城市，但多為粗制品。80 年代后期生產(chǎn)者及研究人員逐漸認(rèn)識到工業(yè)廢料生產(chǎn)聚合氯化鋁存在諸多的生產(chǎn)工藝及產(chǎn)品質(zhì)量問題，難以形成大規(guī)模的生產(chǎn)及生產(chǎn)出高品位的聚合氯化鋁產(chǎn)品，從而轉(zhuǎn)向流行的工藝，即以*凝膠為原料，采用鹽酸熱壓溶一步法或兩步法制備聚合鋁絮凝劑。
公司名稱：鞏義市明發(fā)水處理材料有限公司
：
號碼：
：張
：http://www.gymfscl.com/ 聚合氯化鋁
