鎮(zhèn)江市政一體化廢水處理設(shè)備鑄造品質(zhì)
高截留MBR是目前膜法水處理的一個研究熱點,包括正滲透MBR(FO—MBR)、納濾MBR(NF—MBR)、膜蒸餾MBR(MDBR)等。高截留MBR的特點是用截留分子質(zhì)量小的膜(如FO膜、NF膜等)代替?zhèn)鹘y(tǒng)MBR中的微濾(Microfihration,MF)或超濾(Uhrafihration,UF)膜,因此出水水質(zhì)優(yōu)良,在提升再生水水質(zhì)中具有良好的應(yīng)用前景。正滲透(Forwardosmosis,F(xiàn)O)是指水通過選擇性滲透膜從高水化學(xué)勢區(qū)域向低水化學(xué)勢區(qū)域的傳遞過程。由于FO膜出水中有機物含量很低,有利于減輕后續(xù)處理的壓力。Qin等將FO—MBR與RO工藝結(jié)合,既可以有效緩解RO膜污染,同時又解決了目前工業(yè)和市政污水處理排放中存在病原菌、微量有機物等問題。納濾(NF)膜具有很高的截留率,與RO膜相比其能耗較低。Yamamoto和Elimelech等課題組均對目前的MBR—RO工藝提出了新的改進方案,通過NF—MBR工藝獲得了較好的出水水質(zhì),但是還需要解決NF通量較低等問題;Elimelech等制備了復(fù)合NF膜,與傳統(tǒng)的PVDF膜相比,該種膜具有更高的通量,同時提高了膜的抗污染性能。Elimelech教授課題組還將碳納米管與制膜結(jié)合起來,制備了納米管膜。這種膜具有很高的鹽截留率,在凈化污水方面具有廣闊的應(yīng)用前景。
膜蒸餾MBR(MDBR)也是一類近年來比較新的高截留MBR,該反應(yīng)器需要較高的溫度環(huán)境(約50℃,可利用廢熱),以促使水通過膜蒸餾透過膜,出水純度高,污染程度輕,比傳統(tǒng)的MBR—RO工藝運行費用低。Fane等利用MDBR處理污水,污泥濃度能穩(wěn)定在5g/L,通量穩(wěn)定在5L/(m2•h),污染輕。MDBR不僅出水水質(zhì),基本不含有機物,而且對于RO膜等難以去除的N一亞硝基二甲胺(ND—MA)都能有效去除。除此之外,能耗<1kW•h/m3。目前,MDBR還處于研究階段,如何使廢水生物系統(tǒng)適應(yīng)較高溫度、高鹽度及提高通量等是MDBR今后必須解決的問題。高截留MBR中,由于對有機物截留程度高,有機物停留時間(ORT)要遠大于污泥停留時間(SRT)和水力停留時間(HRT),因此有機物能得到更多被降解的機會。在高截留MBR中普遍存在的問題是反應(yīng)器內(nèi)的微生物必須適應(yīng)高鹽度或者高溫環(huán)境,其次是能否在較高通量下不出現(xiàn)嚴重的膜污染,因此保持長期穩(wěn)定運行的方法還需要進一步研究。但是作為一種低能耗、處理效果優(yōu)異的新工藝,高截留MBR具有極大的研究和應(yīng)用價值。
1.2 斜板膜生物反應(yīng)器
Yamamow等開發(fā)了缺氧/好氧MBR,即斜板MBR,其該工藝缺氧池中污泥濃度較高,可以吸附進水中大部分有機物,通過在缺氧段設(shè)置斜板分離污泥,吸附大量有機物的污泥可以進行消化,回收生物質(zhì)能。缺氧和好氧池的污泥濃度由缺氧池的上升流速和回流比確定,好氧池的污泥濃度控制在較低水平,可以有效緩解膜污染。Chiemchaisri等利用該反應(yīng)器處理垃圾填埋場的滲濾液,對BOD,和COD的去除率分別達到99%和60%以上,對總氮的去除率達80%以上。Fontanos等利用該反應(yīng)器處理市政污水,通過調(diào)控回流比可以有效改變?nèi)毖醭睾秃醚醭氐奈勰酀舛龋瑢τ诓▌虞^大的進水具有很好的適應(yīng)能力。MBR與活性污泥法中的AB法類似,進水中大多數(shù)有機物通過吸附先被去除,然后通過消化等過程回收其中的生物質(zhì)能,后續(xù)的好氧生物處理工藝的負荷得到減輕,污泥濃度也可以降低,由此可以緩解膜污染。
1.3 真空旋轉(zhuǎn)膜生物反應(yīng)器
真空旋轉(zhuǎn)MBR與傳統(tǒng)浸沒式MBR的不同之處在于其膜組件是可以活動的,該組件以1~2r/min的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的剪切力與中央大氣泡曝氣產(chǎn)生的氣體對膜表面的沖刷作用可使組件任何部分都不聚集污泥,因此無需清洗。Keucken等對真空旋轉(zhuǎn)MBR進行了中試研究,膜組件由一中空的旋轉(zhuǎn)軸組成,周圍有6—8塊膜組件,膜材料是孔徑為0.04的聚醚砜膜。結(jié)果表明,長期運行過程中(尤其在低溫條件下)能保持TMP的穩(wěn)定。
2、MBR在污水再生處理中的應(yīng)用
城市污水的再生利用是實現(xiàn)水資源可持續(xù)利用和城市可持續(xù)發(fā)展的環(huán)節(jié),是解決水資源供需矛盾,減輕水體污染,改善生態(tài)環(huán)境的重要途徑。近年來MBR在污水再生利用中的應(yīng)用越來越廣泛,并帶來明顯的經(jīng)濟效益、可觀的環(huán)境效益和社會效益。
3、MBR的應(yīng)用愿景
隨著水資源短缺及水污染日趨嚴重,MBR作為一種水污染控制與污水回用的而受到越來越多的重視。結(jié)合目前的經(jīng)濟水平和MBR工藝的特點,在以下方面加以推廣和應(yīng)用具有極大潛力。
(1)通過采用MBR工藝使污水處理廠的末端水成為可以回用的中水,實現(xiàn)城市污水資源化。
(2)應(yīng)用于高濃度、有毒、難降解工業(yè)廢水的處理。
(3)適合城市生活小區(qū)等小規(guī)模、有機負荷不高的污水處理。
隨著工業(yè)的迅速發(fā)展,產(chǎn)生了諸多難降解的廢水,其中尤如紡織染整等所產(chǎn)生的廢水具有難降解、重金屬殘留等特點,此類工業(yè)廢水進入環(huán)境水體后對水體生物甚至人類健康產(chǎn)生嚴重的危害。為了去除廢水中難降解有機物可生化性,并對其中部分難降解有機物進行降解,芬頓工藝被廣泛應(yīng)用。芬頓工藝能對很多種類的有機物進行氧化降解,這是由于芬頓反應(yīng)的本質(zhì)是H2O2在Fe2+的催化作用下能生成氧化還原電位僅次于F2的•OH,能有效將難降解的高分子有機物氧化成小分子有機物,并降解部分有機物。
印染等工業(yè)廢水不僅存在難降解的問題,還存在諸如銻等毒害污染物的殘留。為保證水體生態(tài)安全,在控制出水常規(guī)污染物濃度的同時,印染廢水排放對銻等有毒有害污染物提出了控制要求。
紡織染整行業(yè)的工業(yè)廢水排放量居中國工業(yè)廢水排放量第三,將印染廢水深度處理后經(jīng)過超濾車間后進行中水回用能夠有效緩解水資源短缺,但是普通深度處理對水質(zhì)的改善程度有限。本文的印染廢水芬頓+活性炭濾池深度處理方法具有低成本、處理高效的特點,經(jīng)處理后的廢水可以達標排放。
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2、技術(shù)路線
該工藝流程為:在調(diào)節(jié)池進行芬頓反應(yīng)前pH調(diào)節(jié),在調(diào)節(jié)池尾端進行催化劑投加;在芬頓反應(yīng)池前期進行雙氧水投加,在芬頓反應(yīng)池中后期根據(jù)水質(zhì)條件進行PFS投加,在芬頓反應(yīng)池尾端投加堿液對出水pH進行調(diào)節(jié);在沉淀池的混凝段進行PAC投加并在隨后進行PAM投加,發(fā)生混凝反應(yīng),在沉淀池的沉淀段進行泥水分離;其中,芬頓/混凝/沉淀處理階段還包括:在污泥調(diào)理池對沉淀池泥水分離得到的污泥部分進行預(yù)處理后回流至芬頓反應(yīng)池和沉淀池的混凝段,利用回流絮體在芬頓反應(yīng)池發(fā)生酸性預(yù)混凝反應(yīng),利用回流絮體在沉淀池發(fā)生二次中性混凝反應(yīng)。
2.1 芬頓/混凝/沉淀處理階段
(1)在芬頓/混凝/沉淀處理階段按照以下工藝參數(shù)進行:在調(diào)節(jié)池進行芬頓反應(yīng)前pH調(diào)節(jié),在調(diào)節(jié)池尾端進行催化劑投加;在芬頓反應(yīng)池前期(5-10min)進行雙氧水投加,曝氣量0.5~0.6m3(/h•m3)池容或1.5~1.8m3(/h•m2)池表面積(池深度以3m計,后同),在芬頓反應(yīng)池中后期(3-3.5h)根據(jù)水質(zhì)條件進行PFS(0~0.6%)以及化學(xué)污泥(3%~5%)投加,曝氣量0.9~1.0m3(/h•m3)池容,在芬頓反應(yīng)池尾端(4h后)投加堿液對出水pH進行調(diào)節(jié),曝氣量0.6~0.9m3(/h•m3)池容;在沉淀池的混凝段進行PAC(0.3~0.5mmol/L,0.8%~1%)投加并在隨后進行PAM(0.2~0.5mg/L)以及化學(xué)污泥(3%~5%)的投加,發(fā)生混凝反應(yīng),在沉淀池的沉淀段進行泥水分離。
(2)芬頓反應(yīng)池前期進行較弱的機械或鼓泡攪拌,中后期投加PFS后進行較強的機械或鼓泡攪拌,尾端投加堿液后進行中等強度(強度介于較弱和較強之間)的攪拌。形成非均勻式曝氣,不僅能夠有效避免由于過量曝氣削弱芬頓試劑處理效果,而且能夠節(jié)約曝氣攪拌成本。
(3)芬頓/混凝/沉淀系統(tǒng)包括混凝/絮體回用強化混凝系統(tǒng)以及沉淀系統(tǒng),混凝/絮體回流包括混凝反應(yīng)、絮體回流吸附、PAM助凝等,能夠節(jié)約藥劑成本,降低污泥產(chǎn)生量。芬頓/混凝/沉淀系統(tǒng)的投藥系統(tǒng)前段采用正常芬頓反應(yīng)投藥系統(tǒng),中后段投加PFS進行酸性混凝,并投加絮體進行吸附助凝,尾端投加堿液后進行中和反應(yīng)出水。
2.2 生物活性過濾處理階段
在生物活性炭濾池對沉淀池的出水進行生物降解、吸附過濾處理。生物活性炭濾池包括鐵氧化物填料以及生物活性炭填料。生物處理池對高效沉淀池出水進行COD、銻、濁度及色度、苯胺等進一步去除。污泥調(diào)理池對芬頓及混凝后的污泥部分進行預(yù)處理后回流至各階段。
3、工藝影響因素探討
(1)減弱芬頓反應(yīng)前中期攪拌強度。一般工業(yè)條件下,芬頓反應(yīng)過程采用鼓泡攪拌過程;大幅度攪動容易加快過氧化氫的分解,并降低亞鐵鹽離子的催化效率,造成其生成容易產(chǎn)生出使芬頓出水發(fā)黃的鐵離子。由于芬頓反應(yīng)過程僅需保證反應(yīng)體系混勻過程,因此對于實際鼓泡攪拌中,應(yīng)盡量減小過曝氣過程對芬頓試劑效率的影響。
(2)短暫增強芬頓反應(yīng)中后段攪拌強度增加或增大鼓泡量。芬頓反應(yīng)條件處于酸性條件,當水解度較高時,被發(fā)現(xiàn)鐵鹽水合物對銻等重金屬混凝去除的效果更優(yōu)。芬頓反應(yīng)中將亞鐵氧化為三價鐵,但由于混凝反應(yīng)所需要的G值高于芬頓反應(yīng),因此將改變芬頓反應(yīng)中攪拌強度,在芬頓反應(yīng)中后段短時間增加攪拌強度,將芬頓與混凝反應(yīng)結(jié)合,形成新型芬頓反應(yīng),并且由于具有較高的曝氣強度,能夠有效將殘留的過氧化氫分解,降低出水環(huán)境風(fēng)險。
(3)芬頓-混凝化學(xué)污泥預(yù)處理后回流。芬頓/混凝反應(yīng)后,所產(chǎn)生的化學(xué)污泥中含有大量鐵的水合氧化物,該水合氧化物被發(fā)現(xiàn)具有良好的重金屬吸附特性,吸附速率高,并且具有較高的助凝作用,考慮到如果單獨將該水合氧化物直接用于處理含重金屬的廢水,所需的攪拌設(shè)備管理運行費用以及構(gòu)筑物的占地費用等,將該水合氧化物回流到新型芬頓混凝部分以及高效沉淀池混凝部分,不僅能有效提高對銻等重金屬的去除,也能明顯降低出水色度及濁度。能有效降低芬頓反應(yīng)容易產(chǎn)生出水發(fā)黃等風(fēng)險。
將芬頓/混凝后的化學(xué)污泥進行沉降分離后,超聲攪拌后能有效增強污泥吸附效果,具有較高的利用價值。
(4)芬頓/混凝-生物活性炭濾池聯(lián)用。芬頓反應(yīng)能有效將大分子難降解有機物氧化為小分子有機物,但單純芬頓反應(yīng)對有機物的降解存在一定限度,面對日益嚴格的工業(yè)廢水排放標準,單純的芬頓反應(yīng)難以使出水COD穩(wěn)定達標,因此,結(jié)合生物活性炭濾池能對小分子有機物進一步降解的機理,將新型芬頓反應(yīng)后的出水經(jīng)過高效沉淀池后,通過生物活性炭二次生物降解、吸附過濾后出水。
(5)生物活性炭濾池填料中添加磁鐵礦等鐵氧化物。針對單純生物活性炭濾池運行過程中容易堵塞、生物膜難以形成等問題,通過加入磁鐵礦等礦石,重新對生物活性炭進行排布,有效降低污染物對生物膜的堵塞風(fēng)險;并且由于磁鐵礦能溶解出微量亞鐵離子及鐵離子等,對生物具有一定促進作用以及對出水中的重金屬進行進一步去除。