連云港有機溶劑污水處理設備專業生產廠家汽車涂裝廢水主要是指來源于汽車零部件涂裝工序所產生的綜合廢水,主要來源于涂裝前處理工藝和涂裝工序。其中涂裝工序產生的廢水含有的污染物主要有石油類、陰離子表面活性劑、懸浮物(SS)、磷酸根、Zn2+、Ni2+、Fe2+、NO-2、NO-3、顏料、粉劑、二甲苯等。此類廢水化學需氧量(COD)一般較高,且可生化性差,處理難度較高。
混凝芬頓法是去除SS和難降解有機物較為理想的方法。混凝沉淀法通過膠體顆粒聚凝可以有效吸附廢水中的懸浮物和有機污染物。芬頓氧化法是在酸性條件下,亞鐵離子(Fe2+)催化雙氧水(H2O2)產生強氧化性羥基自由基(•OH),迅速將廢水中難降解的大分子有機物轉化成易分解的小分子有機物,或者直接氧化成H2O和CO2,特別是對樹脂、醛、硝基苯等物質有較好的去除效果。混凝芬頓法已經在焦化廢水、苯胺廢水等難降解廢水處理中得到應用,但尚未有汽車涂裝廢水處理實際應用的研究。
本工作采用實際的涂裝廢水,探索適合此類廢水的混凝劑種類以及使用條件,以及芬頓工藝的應用效果和影響因素,考察混凝芬頓法處理該類廢水的可行性以及較優的工藝條件,為此類廢水的處理提供參考。
1、試驗
1.1 廢水
本試驗廢水取自浙江某汽車零部件涂裝企業車間倒槽期間排放的涂裝廢水,原水pH值在3.5左右,COD為2880mg/L。該廢水需要處理達到GB8978-1996《污水綜合排放標準》中COD≤500mg/L的三級標準才能排放。
1.2 混凝試驗
研究5種混凝劑(聚合氯化鐵PFC、聚硅酸硫酸鐵PFSS、聚合氯化鋁PAC、聚合氯化鋁鐵PAFC、聚硅酸鋁PSAA)的混凝效果,采用混凝劑(2%)+聚丙烯酰胺PAM(0.1%),混凝劑與助凝劑PAM的質量比設置為50∶1。分別探究了pH值、混凝劑投加量對混凝沉淀的影響。每種混凝劑的投加量分別設為100,200,300,400,500,600,700mg/L,pH值分別設為5.0,6.0,7.0,8.0,9.0。
取200mL水樣于250mL燒杯中,調整pH值,加入混凝劑,在250r/min的轉速下攪拌2min,然后轉速調至160r/min,再繼續攪拌2min。在水樣中分別投加相應量的PAM,調整轉速至60r/min攪拌2min。停止攪拌,將水樣靜置沉淀,30min后取出上清液測COD。
1.3 芬頓試驗
原水采用混凝沉淀試驗條件下的出水,COD濃度為1050mg/L。探究芬頓氧化過程中H2O2的投加量以及H2O2與Fe2+比值、pH值、反應時間等條件對氧化效果的影響。H2O2的投加量設為2,4,6,8,10mL;H2O2與Fe2+的摩爾比分別設為2∶1、3∶1、4∶1;pH值分別設為2.0,2.5,3.0,3.5,4.0;反應時間分別設為30,50,70,100min。
由于加入催化劑和氧化劑之后水樣的pH值會發生變化,因此投藥方式設為先加入催化劑再加入氧化劑最后調節pH值,取200mL水樣于250mL燒杯中,加入FeSO4•7H2O,緩慢加入H2O2(5%),加入5%的H2SO4調節水樣pH值,反應后,加入2.4%的NaOH調節pH值為10左右,攪拌反應,加入1mLPAC,加入0.5mLPAM,反應后靜置沉淀15min,取上清液測COD值和殘留H2O2的量。
1.4 測定方法
CODCr采用快速分光光度法測定;H2O2采用硫酸鈰法測定。
2、結果與討論
2.1 混凝
2.1.1 混凝劑投加量對混凝效果的影響
連云港有機溶劑污水處理設備專業生產廠家調節原水pH值為8.0,5種混凝劑不同投加量時對涂裝廢水中COD的去除效率見圖1。由圖1可得出:PAC投加量在300~500mg/L范圍時,隨著投加量的增加,COD去除效率越來越高,并在投加量為500mg/L時,COD去除率達到64.7%;PAFC、PFSS、PSAA、PFC投加量在300~400mg/L范圍時,隨著投加量的增加,COD去除效率越來越高,并在投加量為400mg/L時,COD去除率分別達到61.5%,59.9%,59.8%,63.9%,在投加量繼續增加之后,COD的去除率都基本保持不變甚至略有下降。結果表明,混凝沉淀法對汽車涂裝廢水的去除有效,因為投加混凝劑后會形成帶有正電荷的絮凝體,可中和磷化劑、脫脂劑、表面活性劑等污染物質的ζ電位,破壞水體中污染物形成的穩定體系;助凝劑PAM則通過吸附架橋、網捕、裹加作用來使水體中的污染物形成大的絮凝體從而形成沉淀,達到將污染物從水體中分離的目的。