溧陽市屠宰場污水處理設(shè)備歡迎來電
從表1中可以看出,酸性廢水中一類污染物種類多、含量高。此外,由于采用王水溶金和亞硫酸鈉還原的方法,除表中所示污染物外,酸性廢水中同時(shí)含有大量的Cl-、NO3-、SO42-等陰離子。
如圖1所示,酸性廢水經(jīng)格柵截留、調(diào)節(jié)
酸性廢水經(jīng)一級處理后,廢水中重金屬以難溶物的形式沉積在底泥中,使得廢水中重金屬含量明顯降低,但廢水中仍含大量Na+、Cl-、NO3-、SO42-,尤其鈉鹽含量較高,形成總?cè)芙庑怨腆wTDS(Tota lDissolved Solid)含量較高的高鹽廢水。對高鹽廢水進(jìn)行二級處理
2、高鹽廢水二級處理一級處理
試驗(yàn)結(jié)果分析:從試驗(yàn)結(jié)果看在同等條件下氯化銨飽和溶液和反應(yīng)液接觸時(shí)間越長對硅氮烷的水解率影響越大,生產(chǎn)過程中應(yīng)盡量控制油水接觸時(shí)間。同時(shí),靜止分層后對硅氮烷的水解率影響甚微。水解的主要產(chǎn)物硅醇在加熱條件下會(huì)重新生成硅氮烷或硅氧烷。
3、試驗(yàn)總結(jié)
從上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以分析得出:
(1)溫度一定時(shí),水、氯化銨飽和溶液、氫氧化鈉溶液等介質(zhì)對硅氮烷水解率影響甚小,幾乎沒有區(qū)別。
(2)油水比對硅氮烷水解率影響較大,硅氮烷水解率與油水比呈正比例關(guān)系(水相比例越高,水解率越大)。
(3)水相停留時(shí)間對硅氮烷水解率影響較大,混合時(shí)間越長,水解率越高。油水兩相混合分離后對硅氮烷水解率影響不大。
(4)油水兩相混合后分離所需停留時(shí)間約5min,油相含氯化銨在4ppm左右,對后續(xù)產(chǎn)品質(zhì)量沒有什么影響。
(5)油水兩相混合分離后氯化銨飽和溶液中有機(jī)物含量小于200ppm,后續(xù)結(jié)晶干燥工序的安全生產(chǎn)是可控的。
后的中水,部分一類污染物含量可以達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)規(guī)定的限值要求,但中水中的SS、COD、BOD5、氨氮、氯化物、硫化物、等二類污染物含量較高。經(jīng)由三效蒸發(fā)結(jié)晶脫鹽二級處理后,相對于原始酸性廢水,冷凝水出水中一類污染物重金屬含量進(jìn)一步降低,除As去除率相對較低為60%,其余重金屬去除率均達(dá)到90.52%以上,尤其是Cu、Fe去除率可達(dá),平均去除率達(dá)94.39%。重金屬有害元素含量穩(wěn)定控制在0.22mg/L以下,平均0.05mg/L,遠(yuǎn)低于排放標(biāo)準(zhǔn)限值。冷凝水出水中COD、BOD5、氨氮、等二類污染物去除率達(dá)到74.44%以上,平均去除
六甲基二硅氮烷的主要生產(chǎn)工藝為:三甲基氯硅烷在六甲基二硅氧烷(作為稀釋劑)存在下通氨進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后加入氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和,反應(yīng)體系油水分離,廢堿水排出,油相經(jīng)精餾得產(chǎn)品硅氮烷和副產(chǎn)品硅氧烷、聚硅氧烷,堿洗過程會(huì)有部分產(chǎn)品水解生成硅氧烷。現(xiàn)取消原有生產(chǎn)工藝中的反應(yīng)液堿洗工序,利用氯化銨飽和溶液將反應(yīng)液中氯化銨分離出來,氯化銨經(jīng)重結(jié)晶生產(chǎn)氯化銨產(chǎn)品,同時(shí)氯化銨母液全循環(huán),達(dá)到大量削減廢水排放的目的。
1.2 技術(shù)實(shí)現(xiàn)的主要風(fēng)險(xiǎn)和應(yīng)對措施
新工藝改用氯化銨飽和溶液洗滌分離反應(yīng)液中氯化銨,可能造成產(chǎn)品水解率上升,影響產(chǎn)品收率,需通過相關(guān)試驗(yàn)作進(jìn)一步研究。主要針對以下兩個(gè)方面進(jìn)行研究:
(1)氯化銨飽和溶液對產(chǎn)品水解率影響。
(2)新工藝油水兩相分離效果情況。
2、相關(guān)基礎(chǔ)試驗(yàn)情況
2.1 試驗(yàn)一
方案:取裝置生產(chǎn)中反應(yīng)液100ml,分別加入氯化銨飽和溶液、15%氫氧化鈉溶液、含10%氨氯化銨溶液、純水100ml,溫度15℃,混合和攪拌1min,分析油相中硅氮烷、硅氧烷含量。
率達(dá)86.08%,二類污染物含量遠(yuǎn)低于排放標(biāo)準(zhǔn)限值。經(jīng)三效蒸發(fā)結(jié)晶脫鹽產(chǎn)生的結(jié)晶鹽屬一般固廢,交給有資質(zhì)公司進(jìn)行無化處理。冷凝水出水水質(zhì)較好,可回用于生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。酸性廢水兩級處理工藝的工業(yè)應(yīng)用,最終實(shí)現(xiàn)了廢水的無害化處理及工藝
2.1 二級處理工藝原理
高鹽廢水的處理方法主要有:生物法、SBR工藝法、物化法以及生物與物化組合法等。該類廢水中有機(jī)物含量低,大量的無機(jī)鹽對微生物有較強(qiáng)的抑制作用,培養(yǎng)馴化適合的耐鹽微生物和嗜鹽微生物難度大,不能簡單用生化法處理,物化處理過程運(yùn)行費(fèi)用高,處理難度大。三效蒸發(fā)脫鹽法具有處理廢水范圍廣、占地面積小、處理量大和節(jié)能的優(yōu)點(diǎn),近年來在高鹽廢水處理中得到一定應(yīng)用。該黃金生產(chǎn)企業(yè)通過采用一套處理高鹽廢水三效蒸發(fā)結(jié)晶脫鹽設(shè)備對一級處理后的中水進(jìn)行二級處理,進(jìn)一步對中水進(jìn)行深度處理。
三效蒸發(fā)脫鹽法通過加熱的方法使溶液中的部分溶
圖2所示,一級處理后的中水通過液位自動(dòng)控制(PLC)系統(tǒng)引入三效逆流連續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶器加熱,加熱后的鹽水在三個(gè)串聯(lián)的蒸發(fā)器內(nèi),在0.08MPa至-0.05MPa左右真空度下蒸發(fā)。通過導(dǎo)熱油爐中加熱后的140℃左右導(dǎo)熱油和1#蒸發(fā)器中的高鹽廢水在換熱器作用下,循環(huán)加熱1#蒸發(fā)器中高鹽廢水產(chǎn)生二次蒸氣,1#蒸發(fā)器產(chǎn)生的二次蒸汽作為2#蒸發(fā)器加熱熱源,2#蒸發(fā)器產(chǎn)生的二次蒸汽作為3#蒸發(fā)器加熱熱源。當(dāng)1#蒸發(fā)器內(nèi)的高鹽廢水的水分逐漸蒸發(fā),鹽水被濃縮,濃度達(dá)到過飽和后形成結(jié)晶鹽析出,通過出料泵將帶有結(jié)晶鹽的鹽水泵入固液分離裝置,實(shí)現(xiàn)鹽份和廢水固液分離。最終,三效蒸發(fā)器產(chǎn)生的二次蒸汽進(jìn)入冷凝器形成冷凝水排出。三效蒸發(fā)器蒸發(fā)水量約500kg/h,冷凝后的蒸汽變成淡水后返回生產(chǎn)循環(huán)使用和消防應(yīng)急池儲存,進(jìn)而達(dá)到濕法提純過程產(chǎn)生廢水的和無害化處理。
在上述工藝過程中,影響中水處理量和冷凝水水質(zhì)的因素主要包括:導(dǎo)熱油溫度、蒸發(fā)器內(nèi)負(fù)壓、出鹽間隔時(shí)間
劑在負(fù)壓條件下汽化后形成冷凝水,進(jìn)而提高溶液的濃度,使廢水中的可溶性鹽類形成結(jié)晶鹽固體,通過分離廢水中的結(jié)晶鹽去除高鹽廢水中的溶解性固體,使高鹽廢水得到深度凈化。
池調(diào)節(jié)水量、混合均化水質(zhì)并取樣化驗(yàn)后進(jìn)行中和反應(yīng),通過向中和反應(yīng)池中添加工業(yè)NaOH,同時(shí)鼓風(fēng)曝氣使廢水中的銅、鉛、鋅等重金屬離子氧化后形成氫氧化物沉淀。最終確保廢水pH為8~9,停止添加NaOH。中和沉淀后的廢水確保呈堿性后按Au、Ag貴金屬離子10倍理論需求量加入工業(yè)Na2S,防止產(chǎn)生H2S氣體,廢水中未被NaOH中和沉淀的Au、Ag等貴金屬離子進(jìn)一步發(fā)生硫化沉淀而去除。
經(jīng)中和—硫化沉淀后的酸性廢水,水體中產(chǎn)生大量氫氧化物和硫化物固體懸浮顆粒,為使固體懸浮顆粒沉降到池底變成底泥,通過添加絮凝劑聚合氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)使水中氫氧化物和硫化物沉淀細(xì)小顆粒發(fā)生絮凝團(tuán)聚,由于顆粒絮凝長大,提高了廢水中顆粒沉降速度。PAC和PAM的添加量難于通過理論計(jì)算獲得,只能在廢水一級處理生產(chǎn)過程中經(jīng)驗(yàn)獲得。長期生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)表明,PAC和PAM的添加量分別為0.5g/L和0.05g/L時(shí),固體顆粒絮凝沉淀降效果較好。
經(jīng)中和—硫化—絮凝沉淀后,酸性廢水中重金屬離子以氫氧化物和硫化物沉淀為底泥,底泥經(jīng)泵送到過濾槽后進(jìn)行固液分離,上清液再經(jīng)活性炭的吸附作用,將其中的少量重金屬進(jìn)一步吸附后進(jìn)入中水池。
在上述工藝過程中,影響酸性廢水中重金屬沉淀去除效果的因素主要包括:pH值、反應(yīng)時(shí)間和藥劑投入量三個(gè)方面。其主要控制參數(shù)如表2所示:
該類廢水對水泵、管道、設(shè)備會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的腐蝕破壞作用,若未經(jīng)處理排放后,進(jìn)入河流、湖泊等水體,會(huì)使水體pH值發(fā)生變化,與水體中的礦物質(zhì)相互作用會(huì)生成某些鹽類,抑制或阻止細(xì)菌及微生物的生長,妨礙水體的自凈,對淡水生物及植物的生長產(chǎn)生不良影響,導(dǎo)致水體污染,引起水生生物死亡,并破壞土壤的團(tuán)粒結(jié)構(gòu),使土地板結(jié),給生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重破壞,需對其進(jìn)行無害化處理,防止引起二次污染。
工業(yè)生產(chǎn)中通過采用某一種廢水處理工藝,并使之達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)是非常困難的,尚未看到通過采用某一種方法使得酸性廢水工業(yè)化處理達(dá)標(biāo)的報(bào)道。云南某黃金提純生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)過研究探索,黃金濕法提純酸性廢水采用兩級處理工藝。一級處理采用中和—硫化—絮凝沉淀工藝,使重金屬離子經(jīng)化學(xué)反應(yīng)后以堿性沉淀物或硫化沉淀物的形式沉淀于底泥中,有價(jià)金屬進(jìn)入固體渣中得到綜合回收;二級處理采用蒸發(fā)結(jié)晶工藝對一級處理形成的中水進(jìn)行蒸發(fā)脫鹽,蒸發(fā)脫鹽處理后的冷凝水水質(zhì)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),并進(jìn)行資源化利用,取得了很好的效果。
溧陽市屠宰場污水處理設(shè)備歡迎來電1、酸性廢水一級處理工藝
對于重金屬含量高的酸性廢水處理工藝,主要處理方式有中和沉淀法、硫化沉淀法、氧化法、離子交換法、膜分離、微生物法和電化學(xué)法。根據(jù)該提純生產(chǎn)企業(yè)自身生產(chǎn)工藝及技術(shù)條件,結(jié)合廢水的特性及組成成分,通過大量生產(chǎn)實(shí)踐,形成了一套中和—硫化—絮凝沉淀結(jié)合的一級處理工藝。
1.1 一級處理工藝原理
該提純企業(yè)濕法作業(yè)中,各工段產(chǎn)生的強(qiáng)酸性廢水,含有大量的銅、鐵、鈣等重金屬離子以及H+、Na+、Cl-、NO3-、SO42-等離子,此外,含有微量金和銀等貴金屬離子和汞離子有毒金屬。一級處理的原理首先是在廢水中添加工業(yè)片堿NaOH,提高廢水的pH值,使廢水中的銅、鐵、鈣等重金屬離子與堿作用生成氫氧化物沉淀去除。其次,未經(jīng)NaOH沉淀的重金屬離子、有毒汞離子以及金和銀等貴金屬離子,通過在堿性條件下添加工業(yè)Na2S生成硫化物沉淀去除。經(jīng)過添加NaOH和Na2S,重金屬離子和貴金屬離子幾乎全部生成沉淀去除。再次通過添加絮凝劑聚合氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM),使廢水中的氫氧化物和硫化物沉淀細(xì)小顆粒發(fā)生團(tuán)聚長大,利于沉淀顆粒快速地沉降到池底,最后通過過濾進(jìn)行固液分離,達(dá)到廢水凈化預(yù)處理的目的。一級處理涉及的化學(xué)反應(yīng)如下式所示,其中Men+代表金屬離子,m代表配平系數(shù)。