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溶液的配制:將漆酶、纖維素降解酶、木聚糖酶(半纖維素酶)根據各自pH值用醋酸.醋酸緩沖溶液配制成濃度為10u/mL酶溶液;微量元素營養鹽溶液按Mg2+:Zn2+:cu2+:Mn2+=1:1:1:1比例配制成濃度為100mg/mL混合溶液(以下出現的金屬離子的價態均為2價);赤霉素、黃腐酸、氯化銨和磷酸分別配制成濃度為1mg/mL,5mg/mL,5mg/mL,5mg/mL的溶液,并根據研究需要稀釋。
分析測試方法:廢水COD
油田鉆井廢水是一種組分復雜、色度高、可生化性低、難處理的高濃度有機廢水。目前,國內處理方法主要有物理法、化學法、生物法、物理化學法等,但這些方法在技術、實際操作、費用上都存在一定局限性,故尋求經濟、有效的油田廢水處理新工藝成為油田環保面臨的問題之一。微電解法是以電位低的鐵為陰極,以電位高的碳為陽極,利用Fe-C顆粒之間存在的電位差形成無數個微原電池,在含酸性電解質的水溶液中發生電化學反應,通過鐵的還原性、鐵的電化學性、鐵離子的絮凝吸附三者共同作用來凈化廢水的工藝。微電解法被用于石油工業廢水的處理,如朱曉兵等對石油煉廠廢水進行了10m3/h并聯微電解工藝的中試現場實驗研究,石油類、COD、懸浮物去除率均達到70%以上。Yavuz等采用摻釕金屬氧化物平行板電極反應器處理含廢水,發現當始質量濃度為200mg/L、COD值為480mg/L時,去除率分別達到99.7%、88.9%。傳統微電解裝置一般采用升流式固定床反應器,結構簡單,推流性好,但應用中存在以下問題:一是床體填料易板結,造成溝流和死區,導致布水不均勻;二是運行一段時間后,填料表面會形成鈍化膜,廢水中懸浮顆粒也會部分沉積在填料表面,阻隔填料與廢水的有效接觸,導致鐵床處理效果降低;三是鐵床填料補充和更換勞動強度大,影響微電解工藝的推廣。
基于此,學者們通過在鐵床填料中加入適當的輔料(如其他金屬或填料),或者將固定床改為流化床等方法來改善流態,有效避免填料出現板結現象。本研究擬從流態改善角度,以球墨鑄鐵為復合微電解材料,通過對電解材料填料區進行蜂窩狀隔倉式改造,實現底部布水、分層建倉、分層布氣,進而解決布水不均問題,增加填料過水比表面積。同時,通過分層曝氣攪動,將生成的鐵泥及時充分帶出,解決了電解材料鈍化、堵塞問題。
1、室內實驗
1.1 實驗材料
油田廢水:勝利油田某采油廠綜合排水。
原水水質:COD值為2400mg/L;
煤制氣技術是將煤炭氣化為合成氣,用作多種具有高附加值的化工產品、液體燃料(甲醇、F-T合成燃料、二甲醇、城市煤氣、氫氣等)原料的技術。目前,該技術主要分為固定床、流化床和氣流床3種,魯奇加壓固定床氣化爐對高水分高灰分的低階煤有很好的氣化效果,其具有生產能力大、原料煤制備工藝簡單、投資少、消耗低、技術成熟可靠的特點。但魯奇氣化爐對煤化工廢水處理的工序復雜,環保問題較多,排放廢水水質成分復雜、污染物濃度高,含有大量的酚類、烷烴類、芳香烴類、氨氮和有機含氮化合物等物質,具有高色度和高濁度的特點。廢水經過酚氨回收處理后,COD、總酚、總氮分別為2000~6000、300~800、100~300mg/L,B/C為0.25~0.35。
當前對魯奇爐煤化工廢水的治理技術路線主要由預處理、生物處理、深度處理3個部分組成。其中,預處理主要為汽提脫氨、萃取脫酚和除油;生物處理一般采用厭氧-缺氧-好氧的組合處理技術;深度處理主要包括混凝沉淀、吸附技術、高級氧化、膜分離等。但基本都存在生物處理出水有機物濃度高、污染物去除不深度處理費用高等問題,經過多次改造后也未能達到較好的效果,對后續回用系統產生較大影響。
新疆某煤化工企業采用隔油-兩級氣浮-水解酸化-BCR工藝預處理酚氨回收廢水,采用水解酸化-UASB預處理芳烴廢水,采用A/O-混凝氣浮-臭氧氧化-BAF-過濾-活性炭吸附的組合工藝對預處理后的混合廢水進行聯合處理,通過比較該企業污水處理廠的設計參數及運行狀況,分析各污染物的去除效果及達標情況,以期為同類廢水處理工程工藝設計及提標改造提供一定的理論基礎。
1、煤化工企業概況及污水處理流程
該煤化工企業采用碎煤加壓氣化技術生產甲醇(90萬t/a)、1,4-丁二醇(30萬t/a)、燃料油(70萬t/a),副產物有硫酸、焦油、粗酚、硫銨等。廢水排放總量為453.2m3/h,廢水的分類、水質、水量見表1。
鈦材清洗污水處理設備專業施工歡迎了解濁度為56.8;pH值為7.8;SS值為836mg/L。
電解材料:不規則顆粒狀球墨鑄鐵復合Fe-C材料。
的測定采用COD快速測定儀測定。
2.3 微生物促生劑各成分用量及對造紙廢水處理效果
生物促生劑添加對廢水COD去除效果影響明顯,COD去除率由未添加時的69.8%提高至88.56%,COD值可達108mg/L。分析各項微量元素變化可以發現,赤霉素、微量元素、黃腐酸,對整體COD去除效果影響顯著,三者不加其一或者同時不添加的,且當赤霉素與微量元素同時不添加時,其處理效果甚至不如未添加促生劑對照組。赤霉素與微量元素添加對好氧微生物種群影響顯著。
⑵不同微生物促生劑配方對廢水可生化性的影響。
微生物促生劑添加明顯提高廢水可生化性能,可生化性好的促生劑配合,出水可生化性由0.28提高至0.45。分析可生化性變化規律,漆酶與黃腐酸的添加,對可生化性提高影響較大。
⑶不同微生物促生劑配方對廢水濁度的影響。
反應12h后無論是添加促生劑還是空白組,濁度去除率均達到較高水平,去除效果最差的空白組濁度值為28,濁度去除率94.5%,其余實驗組濁度去除率均高于該值。濁度及濁度去除率隨時間的延長而下降,12h后各組濁度基本維持不變。24h后在濁度變化上,各組相差不大,濁度值為采取“漆酶80U/mg+纖維索酶10U/mg+半纖維酶20U/mg”組,濁度值為10,濁度去除率為98%;濁度值為空白組,濁度值為25,濁度去除率為95.1%。由此可見,微生物促生劑的添加增加好氧污泥菌群吸附降解能力,降低廢水出水濁度。由于實驗用好氧污泥的本身就處于健康狀態,自身濁度去除能力良好,從絕對值看,促生劑對廢水出水濁度改良效果并不明顯。
影響
(1)微量元素用量確定。
調節燒杯內反應溫度為20攝氏度,在進水水質與其他參數不變的情況下,研究微量元素添加對廢水COD去除率、脫色率及BOD5/COD影響。根據COD去除率、脫色率變化,選取最適范圍,采用ICP測定出水中金屬離子含量,根據計算,微生物系統中添加各種微量元素后,COD、色度去除率均存在值,微量元素用量為15μg/mg,COD去除率為67.08%;而脫色率值出現比COD去除率值早,微量元素用量為5μg/mg,色度去除率為73.26%。可見微量金屬元素具有調控生物細胞生長、代謝以及凋亡的作用。在微生物系統中添加微量金屬元素,有利于提高COD、色度去除率及出水可生化性。過量的微量元素反而會降低好氧微生物降解效果。綜合考慮COD、色度去除率、廢水可生化性三者變化,微量元素用量以不超過10μg/mg為宜。
(2)赤霉素用量確定。
赤霉素是一種微生物生長素刺激素,可以促進微生物細胞生長與分裂,在生物系統中少量添加赤霉素,有助于加快好氧微生物的生長,微生物數量增加,有提高廢水出水效果的作用。通過實驗,生化系統中添加赤霉素后,廢水在COD、色度去除率均提高,當赤霉素用量超過1μg/mg后,COD去除率基本維持不變,當赤霉素用量超過1.5μg/mg后,色度去除率基本維持不變。綜上所述,赤霉素作為一種微生物生長激素,具有促進微生物細胞,生長與分裂作用。在微生物系統中添加少量赤霉素有利于提高COD去除率、脫色率,但不改變可生化性。綜合考慮COD、色度去除率、廢水可生化性三者變化,赤霉素用量以不超過1μg/mg為宜。
(3)黃腐酸用量確定。
黃腐酸既可以改良廢水出水效果,也可以降低廢水出水效果,因此在廢水出中添加適量的黃腐酸會增加微生物降解能力、促進有機污染物降解、顯著提高廢水污染物去除率及可生化性的效果。綜合考慮COD、色度去除率、廢水可生化性三者變化,黃腐酸用量以不超過10μg/mg為宜,添加量為8μg/mg。
3、造紙廢水微生物促生劑配方的研究