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第一步處理后的污水中,砷含量已非常低,再用FeCl3把它沉淀成溶度積為10-21的FeAsO4,并且用大量絮凝狀的Fe(OH)3來吸附共沉淀。
因為石灰乳中的Ca(OH)2量不穩定,造成第一步沉淀的除砷渣,其可溶出的砷量不可控,導致不能達到“鑒別標準”;所以,用氯化鈣來代替石灰乳,就可保證除砷所必需的鈣離子。
國家標準GB5085.3-2007《危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別》規定,含有危害成分砷的固體廢物,浸出液中砷的濃度限值為5mg/L。該標準是規定模擬廢物在不規范填埋處置、堆存、或經無害化處理后廢物的土地利用時,
(1)兩步法除砷只考慮了最終殘液是否達到排放標準,未重視除砷產生的廢渣對環境造成的二次污染。
(2)兩步法除砷,第一步用石灰乳除砷,未對除砷鈣渣的浸出液進行控制,因而在除砷鈣存放時,因含蓄的殘液中砷濃度超標,而不能保證其不會繼續危害環境。
(3)用石灰乳除砷,由于生石灰的品質,以及消化后存放的時間長短不等,吸收空氣中二氧化碳,形成了外貌相似的碳酸鈣,游離鈣離子的多少相差很大,難以保證除砷的效果。而市售石灰乳主要為建筑業的輔材,粉墻時對Ca(OH)2含量沒有要求,所以用市售石灰乳,難以保證除砷的要求。
(4)CaCl2溶液和NaOH溶液同時使用,顯然可以保證除砷有足夠的鈣離子,達到處理后的廢溶液中,砷含量降至3mg/L以下。
(5)用CaCl2除砷后的廢液,繼續用FeCl3溶液和NaOH溶液處理,處理后產生的除砷鐵渣的浸出液含砷量≤0.3mg/L。
(6)除砷后的沉淀渣,包含了大量殘液,尤其是除砷鐵渣,顆粒小,比表面積大,吸附了大量殘液,過濾非常困難,更難以將殘液洗去。之所以做浸出液分析,實際上是對沉淀時殘液的分析,所以在HJ/T299-2007《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》7.3.3款規定:“如果樣品中干固體百分率小于或等于9%,所得到的初始液相即為浸出液,直接進行分析。”
其中的有害組分在酸性降水的影響下,從廢物中浸出而進入環境的過程。
第一步除砷渣(主要成分是過量的氫氧化鈣和碳酸鈣)和第二步除砷渣(主要成分是氫氧化鐵和氧化鐵)都含有大量水分(溶液),這部分水分中砷的濃度,是除砷時發生的化學反應中與沉淀中的砷平衡的。理論上,第一步除砷渣中所含“水分”中的砷的濃度可達2.5mg/L以下,第二步除砷渣中所含“水分”中砷的濃度可達到1mg/L以下。而鑒別毒性所用的用極稀的酸浸
取第一步試驗除砷后的廢液500mL(含砷濃度<3mg/L),其中含砷1.5mg,相當于含AsO3-42×10-5mol,按化學計量比轉化成FeAsO4只需FeCl33.25mg,即5%FeCl3溶液0.1mL;這么小的試劑量難以操作,而且如此微量的FeAsO4固體,形成極細的微粒懸浮在溶液中,不會自然沉降,也沒有合適的濾膜能過濾分離。為此,加入過量的FeCl3溶液和NaOH溶液,在生成FeAsO4微粒的同時,生成大量絮狀的Fe(OH)3,使FeAsO4微粒被吸附在Fe(OH)3上,以共沉淀的形式,一起沉淀下來。Fe(OH)3容易生成膠體,很難過濾。最后得到棕色漿狀物。濾液供分析含砷量。
2.3 砷的檢測方法
新余一體化污水處理設備歡迎咨詢溶液中含砷量的分析,本研究用的是砷鉬藍分光光度法。
含砷固體渣按HJ/T299-2007《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》進行浸出液提取,再用上述方法分析。
出的方法,實際上只是將這部分含在固體沉淀物中的“水分”中的砷浸出來。因此,只要在除砷處理時,處理濾出的余液中,砷的濃度小于“標準”,就能確保除砷渣的浸出液不超標。
2、試驗過程
2.1 樣品和試劑
含砷廢液:共取5批。含砷濃度分別為1529,1189,1346,1239,1212mg/L,等量混合,平均濃度為1303mg/L。pH值為5-6。
CaCl2溶液,化學純,10%。
FeCl3溶液,化學純,5%。
NaOH溶液,化學純,5%。