石灰石-石膏濕法脫硫工藝是目前世界上應用至為廣泛和可靠的工藝。該工藝以石灰石漿液作為吸收劑,通過石灰石漿液在吸收塔內對煙氣進行洗滌,發生反應,以去除煙氣中的SO2,反應產生的亞硫酸鈣通過強制氧化生成含兩個結晶水的硫酸鈣(石膏)。
圖2.1 石灰石-石膏濕法脫硫工藝流程圖
工藝流程圖如圖2.1所示,該工藝類型是:圓柱形空塔、吸收劑與煙氣在塔內逆向流動、吸收和氧化在同一個塔內進行、塔內設置噴淋層、氧化方式采用強制氧化。
與其他脫硫工藝相比,石灰石-石膏濕法脫硫工藝的主要特點為:
·脫硫效率高,可達95%以上;
·吸收劑化學劑量比低,脫硫劑消耗少;
·液/氣比(L/G)低,使脫硫系統的能耗降低;
·可得到純度很高的脫硫副產品-石膏,為脫硫副產品的綜合利用創造了有利條件;
·采用空塔型式使吸收塔內徑減小,同時減少了占地面積;
·采用價廉易得的石灰石作為吸收劑;
·系統具有較高的可靠性,系統可用率可達97%以上;
·對鍋爐燃煤煤質變化適應性較好;
·對鍋爐負荷變化有良好的適應性。
反應原理:
用于去除SOx的漿液收集在吸收塔漿池內。吸收塔漿池分為氧化區和結晶區,在上部氧化區內,氧化空氣通過一個分配系統吹入,在pH值為4~5的漿液中生成石膏;在結晶區,石膏晶種逐漸加大,并生成為易于脫水的較大的晶體,新的石灰石漿液也被加入這個區域。
化學反應過程描述如下:
石灰石的溶解: CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2
與SO2反應: Ca(HCO3)2 + 2SO2 → Ca(HSO3)2 + 2CO2
氧化:Ca(HSO3)2 + CaCO3 + O2 → 2CaSO4+ CO2 + H2O
石膏生成: CaSO4 + 2H2O → CaSO4 × 2H2O
去除SO2總反應方程式:
CaCO3+ SO2 + ? O2 + 2H2O → CaSO4 × 2H2O + CO2
石灰石在水中的低溶解性在吸收塔內被二氧化碳提高。通過溶解過程,生成碳酸氫鈣。碳酸氫鈣與二氧化硫反應生成可溶的亞硫酸氫鈣。
在氧化區,亞硫酸氫鈣與空氣中的氧發生反應,生成硫酸鈣。漿液中的硫酸鈣再結晶生成二水硫酸鈣,即石膏。
整個脫硫反應在吸收塔塔內區域的化學反應如圖2.2所示。
圖2.2 吸收塔各區域化學反應原理圖