極形狀有板式電極和管式電極。
陰極材料多采用不銹鋼、純鈦或鈦合金。不銹鋼由于處于陰極極化狀態，工作時能穩定耐蝕，但電解液具有強腐蝕性，因此在停電后，應立即取出或放出電解液后清洗，以免發生化學腐蝕。對于析氫反應，鐵基合金一般具有中等過電位，但耐蝕性不及鈦材。鈦、鈦合金較耐蝕，但制取NaClO時電流效率較低，槽電壓較高。
在國外，次氯酸鈉發生器多用鉑、銥釕合金及鈦鍍鉑陽極，價格昂貴，故難以推廣使用。
海水及稀薄鹽水電解用陽極材料，可使用Ti/RuIrSnCo五元混合氧化物陽極。此種電極在海水電解中，壽命為3年左右；在稀薄鹽水電解中，壽命約為5年。
