氨法脫硫工藝皆是根據氨與SO2、水反應成脫硫產物的基本機理而進行的,主要有濕 式氨法、電子束氨法、脈沖電暈氨法、簡易氨法等。
2.1 電子束氨法(EBA法)與脈沖電暈氨法(PPCP法)
電子束氨法與脈沖電暈氨法分別是用電子束和脈沖電暈照射噴入水和氨的、已降溫至70左右的煙氣,在強電場作用下,部分煙氣分子電離,成為高能電子,高能電子激活、裂解、電離其他煙氣分子,產生OH、O、HO2等多種活性粒子和自由基。在反應器里,煙氣中的SO2、NO被活性粒子和自由基氧化為高階氧化物SO3、NO2,與煙氣中的H2O相遇后形成H2SO4和HNO3,在有NH3或其它中和物注入情況下生成(NH4)2SO4/NH4NO3的氣溶膠,再由收塵器收集。脈沖電暈放電煙氣脫硫脫硝反應器的電場本身同時具有除塵功能。
這兩種氨法能耗和效率尚要改進,主要設備如大功率的電子束加速器和脈沖電暈發生裝置還在研制階段。
2.2 簡易氨法
簡易氨法已商業化的有TS、PS氨法脫硫工藝等,主要利用氣相條件下的H2O、NH3與SO2間的快速反應設計的簡易反應裝置,嚴格地講簡易氨法是一種不回收的氨法,其脫硫產物大部分是氣溶膠狀態的不穩定的亞銨鹽,回收十分困難,氨法的經濟性不能體現;且脫硫產物隨煙氣排空后又會有部分分解出SO2,形成二次污染。所以,該工藝只能用在環保要求低、有廢氨水來源、不要求*運行的裝置上。
2.3 濕式氨法
濕式氨法是目前較成熟的、已工業化的氨法脫硫工藝,并且濕式氨法既脫硫又脫氮。濕式氨法工藝過程一般分成三大步驟:脫硫吸收、中間產品處理、副產品制造。根據過程和副產物的不同,濕式氨法又可分為氨-硫銨肥法、氨-磷銨肥法、氨-酸法、氨-亞硫酸銨法等。主要流程見圖2-3。
2.3.1 吸收過程:
脫硫吸收過程是氨法煙氣脫硫技術的核心,它以水溶液中的SO2和NH3的反應為基礎:
SO2H2OxNH3 = (NH4) xH2XSO3 (1)
得到亞硫酸銨中間產品。其中,x=1.21.4。 直接將亞銨制成產品即為亞硫酸銨法。
2.3.2 中間產品處理
中間產品的處理主要分為兩大類:直接氧化和酸解。
1) 直接氧化氨-硫銨肥法
在多功能脫硫塔中,鼓入空氣將亞硫銨氧化成硫銨,其反應為:
(NH4)XH2-XSO3+1/2O2 +(2-x)NH3=(NH4)2SO4 (2)
2) 酸解氨酸法
用硫酸、磷酸、硝酸等酸將脫硫產物亞硫銨酸解,生成相應的銨鹽和氣體二氧化硫。反應如下:
(NH4)XH2-XSO3+x/2H2SO4=x/2(NH4)2SO4+SO2+H2O (3)
(NH4)XH2-XSO3+xHNO3=xNH4NO3+SO2+H2O (4)
(NH4)XH2-XSO3+x/2H3PO4=x/2(NH4) 2HPO4+SO2+H2O (5)
2.3.3 副產品制造
中間產品經處理后形成了銨鹽及氣體二氧化硫。銨鹽送制肥裝置制成成品氮肥或復合肥;氣體二氧化硫既可制造液體二氧化硫又可送硫酸制酸裝置生產硫酸。而生產所得的硫酸又可用于生產磷酸、磷肥等。
2.4 濕式氨法的脫氮作用
濕式氨法在脫硫的同時又可起一定的脫氮作用。
反應式為:
2NO十022N02
2N02十H20HN03 HN02
NH3 HN03 = HN4NO3+H2O
NH3 HN02 = HN4NO2+H2O
4(HN4)2SO3 2N02 = N2 4(HN4)2SO4
3. 濕式氨法脫硫工藝系統一般組成
氨水洗滌脫硫工藝設備主要由脫硫洗滌系統、煙氣系統、氨貯存系統、硫酸銨生產系統(若非氨-硫銨法則是于其工藝相對應的副產物制造系統)等組成。核心設備是脫硫洗滌塔。
4. 幾種濕式氨法脫硫工藝
4.1 Walther氨法工藝
濕法氨水脫硫工藝zui早是由克盧伯(krupp kroppers)公司開發于七八十年代的氨法Walther工藝。除塵后的煙氣先經過熱交換器,從上方進入洗滌塔,與氨氣(25%)并流而下,氨水落入池中,用泵抽入吸收塔內循環噴淋煙氣。煙氣則經除霧器后進入一座高效洗滌塔,將殘存的鹽溶液洗滌出來,zui后經熱交換器加熱后的清潔煙氣排入煙囪。 工藝流程見圖3-1。
4.2 AMASOX氨法工藝
傳統的氨法工藝遇到的主要問題之一是凈化后的煙氣中存在氣溶膠問題沒得到解決。能捷斯-比曉夫公司對傳統氨法進行了改造和完善為AMASOX法。主要改進是將傳統的多塔改為結構緊湊的單塔、并在塔內安置濕式電除霧器解決氣溶膠問題。
流程見圖4-2。
4.3 GE氨法工藝
90年代,美國的GE公司也開發了氨法工藝,并在威斯康辛州的kenosha電廠建一個500MW的工業性示范裝置。該工藝流程為:除塵后的煙氣從電廠鍋爐后引出,經換熱器后,進入冷卻裝置高壓噴淋水霧降溫、除塵(去除殘存的煙塵),冷卻到接近飽和和露點溫度的潔凈煙氣再進入到吸收洗滌塔內。吸收塔內布置有兩段吸收洗滌層,使洗滌液和煙氣得以充分的混和接觸,脫硫后的煙氣經塔內的濕式電除塵器除霧后,再進入換熱器升溫,達到排放標準后經煙囪排入大氣。脫硫后含有硫酸銨的洗滌液經結晶系統形成副產品硫酸銨。
4.4 NKK氨法
NKK氨法是日本鋼管公司開發的工藝。其流程見圖4-3。該吸收塔具有一定的特點,分三段。從下往上,下段是預洗滌除塵和冷激降溫,在這一段,沒有吸收劑的加入。中段是*吸收段,吸收劑從此段加入。上段作為第二吸收段,但是不加吸收劑,只加工藝水。吸收處理后的煙氣經加熱器升溫后排向煙囪。亞硫銨氧化在單獨的氧化反應器中進行。需要的氧由壓縮空氣補充,氧化剩余氣體排向吸收塔。
4.5 NADS氨法工藝
“九五”期間,在國家發展計劃委員會、國家*、國家*的共同支持下,華東理工大學成功地完成了國家“九五”重點科技攻關項目“二氧化硫廢氣回收凈化新技術的工程化”,開發了一種新的火電廠煙氣SO2回收凈化技術,簡稱NADS。 其流程見圖4-5。
5. 國內濕式氨法的應用業績
目前,國內規模zui大的濕式氨法煙氣脫硫裝置是由鎮江江南環保工程建設有限公司在天津永利電力公司60MW機組的電站鍋爐上建設的。現已通過竣工驗收。
該裝置不設增壓風機,設蒸汽煙氣加熱器,設計裝置總壓降為1200Pa。脫硫劑為15%的氨水,副產農用硫酸銨。
該裝置全負荷運行時的壓降小于1050Pa。凈化后煙氣中含水量9.5%,氨6mg/Nm3,夏季排煙為淡白色,無須加熱從煙囪直排。副產硫銨為白色晶體,含氮21.16%,含水0.07%,含游離酸0.03%,符合GB535-1995一級品標準.該裝置的運行的相關經濟技術指標見表5-1。
表5-1 天津永利電力公司60MW電站鍋爐煙氣氨法脫硫裝置運行情況
NO 項目名稱 消耗量 單價 每小時 每天 300天/年 +/-
數量 單位 數量 單位
1。 鍋爐蒸發量 260 t/hr
2。 發電能力 60 MW
3。 煙氣量 335000 Nm3/hr
4。 煙氣二氧化硫 1043 ppm
5。 脫硫率 94.60%
6。 脫硫量 0.944 t/hr 0.944 22.7 6799.6
7。 工程能耗 235 kw 0.27 元/kw 63.5 1522.8 456840 -
8。 氨水(15%)耗量 3.345 t/hr 265 元/t 886.4 21272 6381728 -
9。 工藝水耗量 12 t/hr 2.6 元/t 31.2 748.8 224640 -
10。 煙氣再熱蒸汽耗量 2.3 t/hr 35 元/t 80.5 1932.0 579600 -
11。 產品干燥蒸汽耗量 2.4 t/hr 35 元/t 82.7 1983.6 595089.5 -
12。 副產品 1.968 t/hr 660 元/t 1298.8 31171.4 9351406.5 +
總計 - 1144.2 27459.7 8237897.1 -
總計 + 1298.8 31171.4 9351406.5 +
凈值 + 154.7 3711.7 1113509.5 +
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